1.“卤代烷和醇的消除反应一样都完全遵守扎伊采夫规则”

作者&投稿:锐霞 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
扎伊采夫规则与霍夫曼规则。试分析两者差异的原因~

绝大部分情况下是绝对的,但也有例外,没有什么事绝对的。  简介  在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中,如可能生成两种烯烃的异构体时,则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置。1875年由A.M.扎伊采夫提出。例如,2-丁醇脱水时,主要产物是2-丁烯,1-丁烯是次要的: 1-丁烯取代基与CC双键的超共轭效应使前者较为稳定 。烷基取代基越多,超共轭效应的稳定作用越大。扎伊采夫规则与产物的稳定性有关。通常 ,单分子消除反应服从扎伊采夫规则。  影响该规则适用性的因素  以下几个因素会影响这一规则的适用性: ①离去基团的影响。有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体,离去基团在消除时,离正碳离子仍很近(几埃),对正碳离子有很大影响。例如,在下面的消除HX反应中: 式中X为取代基;Φ为H或烃基;Ac为乙酰基。当X为Cl时,顺式为68%,反式为9%,终端烯为23%;当X为OAc时,顺式为53%,反式为2%,终端烯为45%;当X为NHNH2时,顺式为40%,反式为0%,终端烯为60%。随着离去基团X的碱性的增大,所生成的终端烯烃的比例逐步增加,成为主要产物,这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。 ②强吸电子取代基的影响。在下面的例子中,由于γ位上羰基的吸电子性很强,使得β碳原子上的氢很活泼。β碳原子上所形成的双键可与C=O共轭,因而 β—H比β′—H易于消除,形式上是违反扎伊采夫规则的:扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反,在双分子消除反应中,两规则仅适用于各自的应用范围。在多数情况下,若离去基团不带电荷,则消除方向服从扎伊采夫规则; 反之,若离去基团是带有电荷(如为烃基)的非环化合物,则消除方向服从霍夫曼规则。一般来说,扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物。


你好,

1,完全遵循扎依采夫规则是错的,准确来说,扎依采夫规则只是经验规律,虽然有一定科学性,但是并不完全正确。举一个简单例子,3-氯-1-丁烯,按扎依采夫规则来看的话,得到的是1,2-丁二烯(这个是累计二烯烃,特别不稳定),事实上,扎依采夫规则还是看碳正离子或者反应中间体的稳定性,E1就是碳正离子的稳定性,E2就是中间体的稳定性。所以这个不正确。
2,其实与1差不多,当羧基与碳碳双键相连时羧基不易脱去,即不易发生脱羧反应。所以如果二元羧酸的两个羧基都与碳碳双键相连,则不易发生脱羧反应。

3,氢氰酸亲电性不强,其实氢氰酸是亲核试剂,可以与炔烃发生亲核加成。亲电加成一般是阳离子或者带有缺电子结构的部分去进攻双键,氢氰酸中亲电部分是氢离子,由于氢氰酸酸性极弱(弱于碳酸氢根),不易离解出H+,故亲电性较弱。但是碱性条件下可以很好的离解出CN-,是很好的亲核试剂。氢氰酸与烯烃的加成产物是腈,一般不用氢氰酸直接与系统反应(氢氰酸有剧毒),而是使用氰化钠和卤代烃反应制取。
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