色谱峰扩张的原因是什么?

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速率方程中abc三项的物理意义：A称为涡流扩散项,B为分子扩散系数,C为传质阻力系数。

涡流扩散项A。气体碰到填充物颗粒时,不断地改变流动方向,使试样组分在气相中形成类似“涡流”得流动,因而引起色谱峰得扩张。

由于A = 2 λ·d p,表明A与填充物得平均颗粒直径d p得大小与填充得不均匀性λ有关,而与载气性质、线速度与组分无关,因此使用适当细粒度与颗粒均匀得担体,并尽量填充均匀,就是减少涡流扩散,提高柱效得有效途径。

分子扩散项B/u。由于试样组分被载气带入色谱柱后,就是以“塞子”得形式存在于柱得很小一段空间中,在“塞子”得前后(纵向)存在着浓差而形成浓度梯度,因此使运动着得分子产生纵向扩散。

而B = 2 γ·D g,γ就是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲得因数(弯曲因子),D g为组分在气相中得扩散系数。

分子扩散项与D g得大小成正比,而D g与组分及载气得性质有关:相对分子质量大得组分,其D g小,反比于载气密度得平方根或载气相对分子质量得平方根,所以采用相对分子质量较大得载气(如氮气),可使B项降低,D g随柱温增高而增加,但反比于柱压。弯曲因子γ为与填充物有关得因素。

传质项C u。C包括气相传质阻力系数C g与液相传质阻力系数C l两项。所谓气相传质过程就是指试样组分从气相移动到固定相表面得过程,在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换,即进行浓度分配。

这种过程若进行缓慢,表示气相传质阻力大,就引起色谱峰扩张。液相传质过程就是指试样组分从固定相得气液界面移动到液相内部,并发生质量交换,达到分配平衡,然后又返回气液界面得传质过程。

优化色谱条件：

范弟姆特方程式对于分离条件得选择具有指导意义。它可以说明,填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张得影响。

用在不同流速下得塔板高度H对流速u作图,得H–u曲线图。在曲线得最低点,塔板高度H最小(H最小)。此时柱效最高。该点所对应得流速即为最佳流速u最佳,即H最小。可由速率方程微分求得即: 微分其求得则。

当流速较小时,分子扩散项B就成为色谱峰扩张得主要因素,此时应采用相对分子质量较大得载气(N2,Ar),使组分在载气中有较小得扩散系数。而当流速较大时,传质项项C为控制因素,宜采用相对分子质量较小得载气(H2,He),此时组分在载气中有较大得扩散系数,可减小气相传质阻力,提高柱效。

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天元区19889931874： 在高效液相色谱中,影响色谱峰形展宽的因素有哪些 - ？
厨人世通痹：[答案] 出峰时间,样品性质,色谱柱柱效 柱温等

天元区19889931874： 液相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些 - ？
厨人世通痹： 液相色谱中影响色谱峰扩展的因素有:样品池体积、连接管体积、时间常数(包括放大器及记录仪的时间常数)等.样品池体积大,使样品被流动相稀释,不仅会降低检测灵敏度,还使峰展宽.池的结构特点(几何形状)和池内的流动特性(从...

天元区19889931874： 气相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些? - ？
厨人世通痹：[答案] 载气流速,柱温,柱子形号,固定相,样品性质都会有影响

天元区19889931874： 液相色谱图中样品峰的变形、增宽的原因是什么?如何消除?有机化学实验 - ？
厨人世通痹：[答案] 原因太多了,你可以先考虑是不是进样量太大了,柱效下降了,流动相配错了等等!

天元区19889931874： 在液相色谱图中出现样品峰的变形增宽的原因是什么,如何消除 - ？
厨人世通痹： 有几个因素: 1、流速过慢; 2、流动相极性问题; 3、色谱柱不匹配.

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厨人世通痹： 载气流速,柱温,柱子形号,固定相,样品性质都会有影响

天元区19889931874： 在有关物质检查中,应重点注意哪些因素 - ？
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天元区19889931874： 气相色谱中影响峰展宽的因素,平头峰怎么处理 - ？
厨人世通痹： 平头峰大部分属于过饱和峰,可以增加分流比,减小进样量;如果是由于分离因素造成的,需要更换色谱柱,以及改用程序升温方式进行分离.