气相色谱仪,用空气或氮气进样分析,其结果都有0.1左右的乙炔,求分析原因及处理方法?(变压器油)
一、是 非 题
1.只要分离度达到要求,应尽可能采用较长的色谱柱 (X )
2.可以用峰高代替峰面积来进行定量分析 ( √)
二、单 选 题
1.气相色谱中试样组分的分配系数越大,则:………………………… ( B )
A.每次分配在气相中的浓度越大,保留时间越长
B.每次分配在气相中的浓度越大,保留时间越短
C.每次分配在气相中的浓度越小,保留时间越长
D.每次分配在气相中的浓度越小,保留时间越短
2.气相色谱固定液不应具备的性质是:……………………………… ( D )
A.选择性好 B.沸点高
C.对被测组分有适当的溶解能力 D.与样品或载气反应强烈
3.有效塔板数越多,表示:………………( A )
A.柱效能越高,越有利组分分离 B.柱效能越高,越不利组分分离
C.柱效能越低,越有利组分分离 D.柱效能越低,越不利组分分离
4.对于色谱柱柱温的选择,应该使其温度:..…………………….( C )
A.高于各组分的平均沸点和固定液的最高使用温度
B.低于各组分的平均沸点和固定液的最高使用温度
C.高于各组分的平均沸点,低于固定液的最高使用温度
D.低于各组分的平均沸点,高于固定液的最高使用温度
5、色谱分析中的相对保留值r21等于 ( 组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比。 )。
A、 B、 C、 D、
6、在气相色谱分析中,采用程序升温技术的目的是( D )。
A、改善峰形 B、增加峰面积 C、缩短柱长 D、改善分离度
7、反相色谱中,以甲醇-水为流动相,增加流动相中甲醇的比例,组分的保留因子k和保留时间tR的变化,下列描述正确的是( A )。
A、k和tR减小 B、 k和tR增大 C、k和tR不变 D、k增大,tR减小
8、 气相色谱分离操作条件下列描述错误的是( A )。
A、当载气流速较小时,采用相对分子质量较大的载气(氮气、氩气)。
B、进样速度必须尽可能的快,一般要求进样时间应小于1秒钟。
C、进样量多少应以能瞬间气化为准,在线性范围之内。
D、气化室的温度一般比柱温低30~70℃。
9、气相色谱法定量分析中,如果采用氢火焰离子化检测器,测定相对校正因子时应选用下列哪一种物质为基准( BC )。
A、苯 B、正已烷 C、正庚烷 D、丙酮
10、关于气相色谱柱温的说法正确的是( D )。
A、柱温直接影响分离效能和分析速度。
B、柱温与固定液的最高使用温度无关。
C、采用较高柱温有利于提高分离度。
D、柱温应高于混合物的平均沸点。
15、两色谱峰的调整保留时间之比等于( D )。
A、相对保留时间 B、保留时间 C、 死时间 D、分配比
18、气相色谱中,表征两组分在色谱柱上的分离情况的参数是( C )。
A、调整保留时间 B、死时间 C、相对保留值 D、保留指数
19、气相色谱法定量分析中,如果采用热导池离子化检测器,测定相对校正因子时应选用下列哪一种物质为基准( A )。
A、苯 B、正已烷 C、正庚烷 D、丙酮
21、气相色谱仪分离效率的好坏主要取决于色谱仪的( D )。
A、进样系统 B、检测系统 C、热导池 D、色谱柱
23、下列哪一个是气相色谱的通用型检测器( C )。
A、FID B、DAD C、ECD D、FLD
问题补充:四、计 算 题
2.假设两个组分的相对保留值r21=1.05,要在一根色谱柱上得到完全分离(即R=1.5)。(1)需要的有效塔 板数为多少?(2)设柱的有效塔板高度H有效=0.2毫米,所需的柱长为多少?
答:(1)n=756 (2)L=0.15m
6、两物质A和B在30cm长的色谱柱上的保留时间分别为16.4和17.63min,有一不与固定相作用的物质,其在此柱上的保留时间为1.30 min。物质A和B的峰底宽分别为1.11和1.21min。试问:
(1)柱分辨率R;
(2)柱有效理论塔板数
(3)若要求R达到1.5,则柱长至少应为多少?
答:(1).R=1.06
(2)n=3445
(3)H=0.6m
五、简答题
1、试述气相色谱的分析流程。
操作时使用气相色谱仪,被分析样品(气体或液体气化后的蒸气)在流速保持一定的惰性气体(称为载气或流动相)的带动下进入填充有固定相当色谱柱,在色谱柱中样品被分离城一个个单一组分,并以一定的先后次序从色谱柱流出,进入监测器,转变成电信号,再经过放大,由记录仪记录下来,在记录纸上得到一组曲线图(称为色谱峰),根据色谱峰道峰高或峰面积就可定量样品中各组分的含量。这就是气相色谱法的简单分析流程。
5、试述液气相色谱的分析流程
你这个题应该是说的是液相色谱吧
6、试述气相色谱仪的组成及作用
1)载气系统:包括气源、气体净化、气体流速控制和测量
(2)进样系统:包括进样器、汽化室(将液体样品瞬间汽化为蒸气)
(3)分离系统:包括恒温控制装置(将多组分样品分离为单个)
(4)检测系统:包括检测器,控温装置
(5)记录系统:包括放大器、记录仪,或数据处理装置、工作站这五大系统的详细说明如下:(气路系统、进样系统、分离系统、控温系统以及检测和记录系统)
1. 气路系统
气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统。通过该系统,可以获得纯净的、流速稳定的载气。它的气密性、载气流速的稳定性以及测量流量的准确性,对色谱结果均有很大的影响,因此必须注意控制。
常用的载气有氮气和氢气,也有用氦气、氩气和空气。载气的净化,需经过装有活性炭或分子筛的净化器,以除去载气中的水、氧等不利的杂质。流速的调节和稳定是通过减压阀、稳压阀和针形阀串联使用后达到。一般载气的变化程度<1%。
2. 进样系统
进样系统包括进样器和气化室两部分。进样系统的作用是将液体或固体试样,在进入色谱柱之前瞬间气化,然后快速定量地转入到色谱柱中。进样的大小,进样时间的长短,试样的气化速度等都会影响色谱的分离效果和分析结果的准确性和重现性。
(1)进样器
液体样品的进样一般采用微量注射器。
气体样品的进样常用色谱仪本身配置的推拉式六通阀或旋转式六通阀定量进样。
(2)气化室
为了让样品在气化室中瞬间气化而不分解,因此要求气化室热容量大,无催化效应。为了尽量减少柱前谱峰变宽,气化室的死体积应尽可能小。
3. 分离系统
分离系统由色谱柱组成。
色谱柱主要有两类:填充柱和毛细管柱。
(1)填充柱由不锈钢或玻璃材料制成,内装固定相,一般内径为2 ~ 4mm,长1 ~ 3 m。填充柱的形状有U型和螺旋型二种。
(2)毛细管柱又叫空心柱,分为涂壁、多孔层和涂载体空心柱。空心毛细管柱材质为玻璃或石英。内径一般为0.2~ 0.5mm,长度30 ~300m,呈螺旋型。
色谱柱的分离效果除与柱长、柱径和柱形有关外,还与所选用的固定相和柱填料的制备技术以及操作条件等许多因素有关。
4. 控制温度系统
温度直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要制对色谱柱炉、气化室、检测室的温度控制。色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。
对于沸点范围很宽的混合物,一般采用程序升温法进行。程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化,以达到用最短时间获得最佳分离的目的。
5.检测和放大记录系统
(1)检测系统
根据检测原理的差别,气相色谱检测器可分为浓度型和质量型两类。
浓度型检测器测量的是载气中组分浓度的瞬间变化,即检测器的响应值正比于组分的浓度。如热导检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD)。质量型检测器测量的是载气中所携带的样品进入检测器的速度变化,即检测器的响应信号正比于单位时间内组分进入检测器的质量。如氢焰离子化检测器(FID)和火焰光度检测器(FPD)。
(2)记录系统
记录系统是一种能自动记录由检测器输出的电信号的装置。
7、色谱的基本理论及其对色谱发展的促进意义
GC是研究混合物分离的技术,混合组分先分离才可定性定量.如何选择最佳分离条件,这需要色谱理论的指导.
色谱理论首先要从色谱过程的热力学(色谱的保留值)和动力学(指峰展宽,拖尾,速率理论)入手.建立多种数学模型来描述色谱过程,对数学模型求解获得色谱流出曲线方程,从而获得色谱保留值参数及理论关系式.
第二章 气相色谱分析
2-2 气相色谱仪的基本设施包括哪几部分?各有什么作用?
答:气相色谱仪包括五个部分:
(1)载气系统,包括气源、气体净化、气体流速控制和测量;
作用:向分析系统提供流动相(载气),并保证其纯度,控制载气的流速与压力,以使其可正常工作。
(2)进样系统,包括进样器、气化室;
作用:试样注入进样器中,经气化室瞬间气化为气体,由不断通过的载气携带进入色谱柱。
(3)色谱柱和柱箱,包括温度控制装置;
作用:在色谱柱中充满固定相,当载气携组分流经时,由于不同组分与固定相吸附作用大小不同,其保留值不同,从而可将各组分在色谱柱中分离。温度控制装置用来控制色谱柱温度,以配合流速,组分性质等将组分更好分离。
(4)检测系统,包括检测器、检测器的电源及控温装置;
作用:调节温控装置控制温度,当各组分先后进入检测器时,检测器可将组分浓度或质量变化转化为电信号
(5)记录系统,包括放大器、记录仪,有的仪器还有数据处理装置;
作用:由于电信号会很小,所以经过放大器,将电信号放大并通过记录仪显示信号,记录数据。
2-20 在一根2m的长的硅油柱上,分析一个混合物,得下列数据:苯、甲苯及乙苯的保留值时间分别为1,20,,、2,2,,及3,1,,;半峰宽为5.2749999999999995px,7.2749999999999995px及10.225px,已知记录纸速为1200mm·h-1,求色谱柱对各种组分的理论塔板数及塔板高度。
解:记录纸速:F=1200mm·h-1= cm·s -1
统一tR与Y1/2的单位:tR1=80s×cm·s -1= cm
tR2=122s×cm·s -1=cm
tR3=181s×cm·s -1=cm
对组分苯:n1=5.54=5.54×≈885
H1===2.26mm
对组分甲苯:n2=5.54 =5.54×≈1082
H2===1.85mm
对组分乙苯:n3=5.54 =5.54×≈1206
H3===1.66mm
2-21 在一根3m长的色谱柱上,分离一试样,得如下的色谱图及数据:
(1)用组分2计算色谱柱的理论塔板数;
(2)求调整保留时间t’R1 及t’R2;
(3)若需达到分离度R=1.5,所需的最短柱长为几米?
解:(1)对组分2,tR2=17min,Y=1min ,tM=1min
∴ n2=16 =16×=4624
(2) t’R1= tR1-tM=14min-1min=13min
t’R2= tR2-tM=17min-1min=16min
(3) α= =
n有效=16R2 =16×1.52×=1024
H有效===0.732mm
∴Lmin= n有效·H有效=1024×0.732mm=0.75m
2-25丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据:
计算:(1)丁烯在这个柱上的分配比是多少?
(2)丙烯和丁烯的分离度是多少?
解:(1)对丁烯 tR2=4.8min ,tM=0.5min
∴分配比 k===8.6
(2)R==≈1.44
2-26 某一气相色谱柱,速率方程式中A,B和C的值分别是3.75px,9px2·s-1和
4.3×10-2s,计算最佳流速和最小塔板高度。
解:最佳流速 u最佳===2.89 cm2·s-1
最小塔板高度 H最小=A+2 =3.75px+2 cm=99.75px
2-30 有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质,称取此试样1.055g。以环己酮作内标,称取0.1907g环己酮,加到试样中,混合均匀后吸取此试液3uL进样,得到色谱图。从色谱图上测得的各组分峰面积及已知的S’值如下表所示:
求甲酸、乙酸、丙酸的质量分数。
解:甲酸:f’甲酸==
∴W甲酸= ••f’甲酸×100%= ×××100%=7.71%
乙酸:f’乙酸= =
∴W乙酸= •• f’乙酸×100%= ×××100%=17.56%
丙酸:f’丙酸= =
∴W丙酸=•• f’丙酸×100%=×××100%=6.14%
第三章 高效液相色谱分析
3-1 从分离原理、仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱的异同点。
答:(1)分离原理:①相同点:气相色谱和液相色谱都是使混合物中各组分在两相间进行分配。当流动相中所含混合物经过固定相时,会与固定相发生作用。由于各组分性质与结构上的差异,不同组分在固定相中滞留时间不同,从而先后以不同的次序从固定相中流出来;②异同点:气相色谱的流动相为气体,液相色谱的流动相为液体。
(2)仪器构造:①相同点:气相色谱和液相色谱都具有压力表,进样器,色谱柱及检测器;②异同点:液相色谱仪有高压泵和梯度洗提装置。注液器中贮存的液体经过滤后由高压泵输送到色谱柱入口,而梯度洗提装置则通过不断改变流动相强度,调整混合样品各组分k值,使所有谱带都以最佳平均k值通过色谱柱。
(3)应用范围:①相同点:气相色谱和液相色谱都适用于沸点较低或热稳定性好的物质;②异同点:而沸点太高物质或热稳定性差的物质难用气相色谱法进行分析,而液相色谱法则可以。
3-4液相色谱法有几种类型?它们的保留机理是什么?在这些类型的应用中,最适宜分离的物质是什么?
答:液相色谱法的类型有:液—液分配色谱法、化学键合色谱法、液—固色谱法、离子交换色谱法、离子对色谱法、空间排阻色谱法等。
其中,(1)液—液分配色谱法保留机理是:试样组分在固定相和流动相之间的相对溶解度存在差异,因而溶质在两相间进行分配。分配系数越大,保留值越大;适用于分离相对分子质量为200到2000的试样,不同官能团的化合物及同系物等。
(2)化学键合色谱法保留机理和最适宜分离的物质与液—液分配色谱法相同。
(3)液—固色谱法保留机理是:根据物质吸附作用不同来进行分离,作用机制是溶质分子和溶剂分子对吸附剂活性表面的竞争吸附。如果溶剂分子吸附性更强,则被吸附的溶质分子相应的减少;适用于分离相对分子质量中等的油溶性试样,对具有不同官能团的化合物和异构体有较高的选择性。
(4)离子交换色谱法保留机理是:基于离子交换树脂上可电离的离子与流动相具有相同电荷的溶质离子进行可逆交换,依据这些离子对交换剂具有不同亲和力而将它们分离;适用于凡是在溶剂中能够电离的物质
(5)离子对色谱法保留机理是:将一种(或多种)与溶质分子电荷相反的离子加到流动相中,使其与溶质离子结合形成疏水型离子化合物,从而控制溶质离子的保留行为;适用于各种强极性的有机酸,有机碱的分离分析。
(6)空间排阻色谱法保留机理是:类似于分子筛作用,溶质在两相之间按分子大小进行分离,分子太大的不能今年、进入胶孔受排阻,保留值小;小的分子可以进入所有胶孔并渗透到颗粒中,保留值大;适用于分子量大的化合物(如高分子聚合物)和溶于水或非水溶剂,分子大小有差别的试样。
3-5 在液—液分配色谱中,为什么可分为正相色谱及反相色谱?
答:在液—液分配色谱法中,一般为了避免固定液的流失,对于亲水性固定液常采用疏水性流动相,即流动相的极性小于固定相的极性,这种情况称为正相液—液分配色谱法;反之,若流动相极性大于固定相的极性,则称为反相液—液分配色谱法。正相色谱和反相色谱的出峰顺序彼此正好相反。
3-8 何为梯度洗提?它与气相色谱中的程序升温有何异同之处?
答:所谓梯度洗提,就是载液中含有两种(或多种)不同极性的溶剂,在分离过程中按一定的程序连续变化改变载液中溶剂的配比极性,通过载液中极性的变化来改变被分离组分的分离因素从而使流动相的强度、极性、PH值或离子强度相应的变化以提高分离效果。
它的作用相当于气相色谱中的程序升温,不同的是,k值的变化是通过流动相的极性、PH值或离子强度的改变来实现的。而气相色谱的程序升温是按预定的加热速度随时间作线性或非线性的增加,是连续改变温度;相同的是它们的作用都是通过改变被分离组分的分离因素,提高分离效果。
第八章 原子吸收光谱分析
8-2 何谓锐线光源?在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源?
答:所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源;在原子吸收光谱分析中,由于原子吸收线的半宽度很小,要测量这样一条半宽度很小的吸收线的积分吸收值,就需要有分辨率高达五十万的单色器。这在目前的技术情况下还很难做到。使用锐光源,可以通过计算峰值吸收系数代替积分吸收。
8-6 石墨炉原子化法的工作原理是什么?与火焰原子化法相比较,有什么优缺点?为什么?
答:石墨炉原子化法的工作原理为:它是利用电流直接加热石墨炉以达到高温(2000~3000℃)使被测元素原子化的方法。它在原子化过程中采用直接进样和程序升温排除干扰并且使被测元素原子化。
与火焰原子化相比:优点:(1)最大优点是注入的试样几乎可以完全原子化。特别是对于易形成耐熔氧化物的元素,由于没有大量氧存在,并由石墨提供了大量碳,所以能够得到较好的原子化效率。
(2)原子在光路中的停留时间长,绝对灵敏度高。而火焰原子化法基态原子在光路中停留时间短,部分基态原子在火焰冷区域会重新结合成单氧化物,单氢氧化物和双金属氧化物。
(3)用样量少,可直接分析固态样品,如塑料,纤维。而火焰原子化法则需要试样为液态或气态,使其与燃气一起喷出。
(4)对均匀的悬浮物及乳浊液也可分析。
(5)由于试样完全蒸发,几乎不存在基体效应。因为在程序升温过程中,在较高的温度下使有机物或沸点低的无机物灰化以排除,减少基体组分对待测元素的干扰。而火焰原子化法则无法直接消减其它元素的干扰,只能在试样中加入其它试剂以抑制干扰。
(6)可直接分析共振线位于远紫外区的非金属元素。
(7)具有较高且可调的原子化温度,最高可达3400℃。
缺点:(1)共存化合物的干扰比火焰原子化法大。当共存分子产生的背景吸收较大时,要调节灰化温度及时间,使背景分子吸收不与原子吸收重叠,并使用背景校正方法来校正之。
(2)由于取样量少,进样量及注入管内位置变动都会引起偏差,因而重现性要比火焰法差。
8-7 说明在原子吸收分析中产生背景吸收的原因及影响,如何减免这一类影响?
答:(1)火焰成分对光的吸收。由于火焰中OH、CH、CO等分子或基团吸收光源辐射的结果。波长越短,火焰成分的吸收越严重;一般可通过零点的调节来消除。
(2)金属的卤化物、氧化物、氢氧化物以及部分硫酸盐和磷酸盐分子对光的吸收。在低温火焰中,影响较显著。在高温火焰中,由于分子分解而变的不明显。碱土金属的氧化物和氢氧化物分子在它们发射谱线的同一光谱区中呈现明显吸收;可用高温火焰来减少吸收。
(3)固体微粒对光的散射。当进行低含量或痕量分析时,大量基体成分进入原子化器,这些基体成分在原子化过程中形成烟雾或固体微粒在光路中阻挡光束而发生的散射现象,此时将引致假吸收;分离基体成分以减少影响。
8-10 要保证或提高原子吸收分析的灵敏度和准确度,应注意切哪些问题?怎样选择原子吸收光谱分析的最佳条件?
答:为保证或提高原子吸收分析的灵敏度和准确度,就要恰当的选择原子吸收分光光度的分析条件,包括分析线的选择、空心阴极灯电流、火焰、燃烧器高度、狭缝宽度以及光源工作条件、供气速度、燃气与助燃气流量比等实验条件。
最佳条件的选择:(1)分析线:一般选择待测元素的共振线,但测定高浓度样品时,可选次灵敏线。若火焰稳定性差时,需选用次灵敏线,对于微量元素,必须选用最强吸收线。
(2)通带:无邻近干扰线时选择较大通带,0.4nm;有邻近干扰线时选择较小通带,0.2nm。
(3)空心阴极灯电流:在保证有稳定和足够的辐射光通量下,应选择较低灯电流。
(4)火焰:对于易生成难解离化合物元素,应选择温度高的乙炔—空气,以至乙炔—氧化亚氮火焰;反之,对于易电离元素,高温火焰常引起严重的电离干扰,是不宜选用的。可归纳如下:测定Se、As用空气—氢火焰;测定Ca、Mg、Fe、Cu、Zn用空气—乙炔火焰;测定Al、Si、Cr、Mo、W用空气—乙炔,乙炔—氧化亚氮火焰。
(5)燃烧器高度:调节燃烧器高度,使空心阴极灯火焰通过自由原子浓度最大的火焰区。测定高浓度样品时,可旋转燃烧器角度,以保证灵敏度。
8-14 用原子吸收光谱法分析尿试样中铜的含量,分析线324.8nm。测得数据如下表所示,计算试样中铜的质量浓度(ug·mL-1)。
解:设试样铜的质量浓度为Cx ug·mL-1
由标准加入法得图:
由图量得 Cx=3.6ug·mL-1
8-15 用原子吸收法测锑,用铅作内标。取5.00mL未知锑溶液,加入2.00mL4.13ug·mL-1的铅溶液并稀释至 10.0 mL,测得ASb/APb =0.808。另取相同浓度的锑和铅溶掖,
ASb/APb =1.31,计算未知液中锑的质量浓度。
解:设未知液中锑的质量浓度为Cx ug·mL-1
第一次:CSb1= = CPb1= =0.826 ug·mL-1
ASb1= KSb ·CSb1 APb1= KPb· CPb1
∴ = = = 0.808
∴ Cx=1.335 ①
第二次:CSb2 = CPb2
ASb2= KSb ·CSb2 APb2= KPb· CPb2
∴ ==1.31
∴ =1.31 ②
联立 ①② 得 Cx=1.335×=1.019 ug·mL-1
第九章 紫外吸收光谱分析
9-2 电子跃迁有哪几种类型?这些类型的跃迁各处于什么波长范围?
答:电子跃迁类型有:σ—σ*、∏—∏*、n—σ*、n—∏*,电荷迁移跃迁和配位场跃迁。
其中:σ—σ*:处于真空紫外区,10~200nm
∏—∏*:处于近紫外区,200~380nm
n—σ*:处于远紫外区和近紫外区,10~380nm
n—∏*:处于近紫外区,200~380nm
电荷迁移跃迁:处于远紫外区和近紫外区,10~380nm
配位场跃迁:处于可见光区,380~800nm
9-7 异丙叉丙酮有两种异构体:CH3—C(CH3)==CH—CO—CH3及CH2==C(CH3)—CH2—CO—CH3。它们的紫外吸收光谱为:(a)最大吸收波长在235nm处,ε=12000L·mol-1·cm-1;(b)220nm以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判别上述异构体?试说明理由。
答:(a)是CH3—C(CH3)==CH—CO—CH3;(b)是CH2==C(CH3)—CH2—CO—CH3
由于(a)的最大吸收波长比(b)长,故体系能量较低,由于前一个异构体中C=C键和C=O键形成共轭结构,可形成比后一个异构体更低的能量体系结构,
所以(a)为CH3—C(CH3)==CH—CO—CH3
9-10 紫外及可见光分光光度计与可见光分光光度计比较,有什么不同之处?为什么?
答:不同之处:(1)光源:有钨丝灯及氢灯(或氘灯)两种,可见光区(360~1000nm)使用钨灯丝,紫外光区则用氢灯或氘灯。
(2)由于玻璃要吸收紫外线,所以单色器要用石英棱镜(或光栅),溶液的吸收池也用石英制成。
(3)检测器使用两只光电管,一个是氮化铯光电管,用于625~1000nm波长范围,另一个是锑铯光电管,用于200~625nm波长范围,光电倍增管亦为常用的检测器,其灵敏度比一般的光电管高2个数量级。
第十章 红外吸收光谱分析
10-l产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什
么?
答:红外光谱是由于分子振动能级的跃迁(同时伴随转动能级跃迁)而产生的。
产生红外吸收应具备的两个条件:(1)辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量。(2)辐射与物质之间有偶合作用。
并不是所有的分子振动都会产生红外吸收光谱。因为产生红外吸收光谱必须满足上述两个条件。红外辐射具有合适的能量,能导致振动跃迁的产生。当一定频率的红外光照射分子时,如果分子中某个基团的振动频率和外界红外辐射的频率一致,就满足第一个条件;为满足第二个条件,分子必须有偶极矩的改变,只有发生偶极矩的变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带。当这两个条件都满足了,才会产生红外吸收光谱。
10-4 红外光谱定性分析的基本依据是什么?简要叙述红外定性分析的过程。
答:红外光谱定性分析是依据每一化合物都具有特异的红外吸收光谱,其谱带的位置、数目、形状、和强度均随化合物及其聚焦态的不同而不同。大致可分为官能团定性和结构分析定性两方面。官能团定性是根据化合物的红外光谱的特征基团频率来检测物质含有哪些基团,从而确定有关化合物类别。结构分析则要化合物的红外光谱并结合其他实验资料来推断有关化合物的化学结构。
分析过程:(1)试样的分离和精制:如分馏、萃取、重结晶、层析等方法提纯试样。
(2)了解与试样性质有关的其他方面资料。
(3)谱图的解析。
(4)和标准谱图进行对照。
(5)计算机红外光谱谱库及其检索系统。
10-5 影响基团频率的因素有哪些?
答:引起基团频率位移因素大致可分为两类,即外部因素和内部因素。
[1]外部因素:试样、测定条件的不同鸡茸积极性的影响等外部因素都会引起频率位移。
[2]内部因素:(1)电效应:①诱导效应:由于取代基具有不同电负性,通过静电诱导作用,引起分子中电子分布的变化,从而引起键力常数的变化,改变了基团特征频率;②共轭效应:形成多重∏电子在一定程度上可以移动。共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化,力常数减小,振动频率降低;③偶极场效应。
(2)氢键:羰基和羟基之间容易形成氢键,使羰基频率降低。
(3)共振的耦合:适当结合的两个振动基团若后来振动频率相近,它们之间可能会产生相互作用而使谱峰裂为两个,一个高于正常频率,一个低于正常频率。
(4)费米共振:当一振动的倍频与另一振动的基频接近时,由于产生相互作用而产生很强吸收峰或发生裂分。
(5)立体阻障:由于立体阻障,基团间共轭受到限制,基频升高。
(6)环的张力:四元环张力最大,基频最大。
10-11 某化合物在3640~43500px-1区间的红外光谱如图10-20所示。该化合物应是六氯苯(I),苯(II)或4-叔丁基甲苯(III)中的哪一个?说明理由。
答:是4-叔丁基甲苯(III)
因为其光谱在α=2900 cm-1附近有强烈吸收,而饱和C-H键在2960~71250px-1 有强烈吸收,而只有(III)具有饱和C-H键。
你光说0.1,没办法帮你判断
变压器油的话,做的肯定是溶解气,你的取气量也是有关系的
一般油中火花放电,油中电弧都会产生乙炔,但也会同时产生氢
看来是你车间里乙炔含量过高引起的吧,这样就简单了,直接抵扣掉空白乙炔含量,或者把设备搬到没乙炔含量的环境中去
色谱仪怎么使用
A、打开气体发生器 B、观察空气、氢气、氮气三个压力表的指针是否达到规定位置(空气在0.15Mpa左右、氢气在0.1Mpa左右、氮气在0.3Mpa左右)C、三个压力表均达到规定数值后,打开色谱仪的电源开关,调节进样口温度、柱温、检测器温度。D、待温度达到设定温度时,将氢气按钮转到7圈,用点火抢把检测器...
气相色谱仪怎么操作,有什么使用注意事项吗?
气相色谱仪操作步骤 1.打开气相色谱仪的稳压电源。2.打开净化器上的氮气阀开关和载气。你需要先检查一下有没有漏气,这样才能保证机器的气密性好。3.将总流量调节至所需的适当值,该值根据流量计测量。4.调节分流阀的流量,色谱柱流量是总流量减去流量。5.打开空气和氢气的开关阀,并将两者的流量调节...
气相色谱仪的使用步骤
而基于该方法生产的气相色谱仪已成为气相色谱分析的主要工具。但其操作、使用具有一定的规程,操作者必须具备良好的操作技能才能在实践中更好地发挥气相色谱仪的功能。 一、气相色谱仪使用方法、程式 气相色谱仪主要由固定相和流动相组成:固定相和流动相各自有不同的吸附和分配作用;通过两相的相对运动,被检测物质随流动...
气相色谱的进样方式有哪些?
《气相色谱进样方法概述》 气相色谱的进样系统的作用是将样品直接或经过特殊处理后引入气相色谱仪的气化室或色谱柱进行分析,根据不同功能可划分为如下几种: 1、手动进样系统微量注射器:使用微量注射器抽取一定量的气体或液体样品注入气相色谱仪进行分析的手动进样。广泛适用于热稳定的气体和沸点一般在500℃以下的...
气相色谱仪该怎么操作?
二、减少尾吹气流量法先减少尾吹气流量.点着火后.再调回工作状况此法适用于用氢气怍载气.用空气作助燃气和尾畋气情况 4、气比的调节 氢焰气相色谱仪三气的流量比.有关资料均建议为:氮气:氢气:空气:l:l:10但由于转子流量计指示流量的不准确性.事实上谁会去苛求这个配比呢?本人认为为各气...
气相色谱中空气的纯度有要求么
气相色谱仪使用气体的纯度和选择原则探讨 气相色谱仪的气路系统,是一个载气连续运行、管路密闭的系统。气路系统的气密性,载气流速的稳定性,以及流量测量的准确性都对色谱实验结果有影响,需要注意控制。气相色谱中常用的载气有:氢气、氮气、氦气、氩气和空气。这些气体除空气可由空压机供给外,一般都由高压...
气相色谱仪的基线有杂峰什么原因?
气相色谱基线波动、飘移都是基线问题,基线问题可使测量误差增大,有时甚至会导致仪器无法正常使用。(1)遇到基线问题时应先检查仪器条件是否有改变,近期是否新换气瓶及设备配件。(2)如果有更换或条件有改变,则要先检查基线问题是不是由这些改变造成的,一般来说,这种变化往往是产生基线问题的原因。有...
气相色谱仪使用时不同检测器推荐使用的气体纯度都有哪些?
FID:氮做载气:至少纯度为99.998%。杂质含量分别为:氢<1ppm;氧<1ppm;氩<10ppm;二氧化碳<1ppm;水<5ppm;甲烷<1ppm。氢气:同TCD空气:呼吸级杂质:氩,氪,水,氦,氖均小于1%;二氧化碳<500ppm;一氧化碳<10ppm;气相色谱仪常见检测器: 1)热导检测器热导检测器(TCD)属于浓度型...
油脂检测实验室设计布局中,气相色谱仪的钢瓶放置需要注意哪些要求?_百度...
钢瓶体积过大,分量过重,一般不建议放在实验室内,单独放在一个小房间比较安全,如果实在没地方放,又没什么有毒有害气体(气相色谱一般用到氮气,氢气,空气),可放在实验室的角落里,人员走动碰不到的地方,用一定的支架固定住就可以了,上海爱诺色谱专门生产色谱仪器,为您解答色谱问题,有事可咨询...
用GC102AT气相色谱仪测空气中二氧化碳的含量,用六通阀进样,请问先出...
空气先出峰,一楼亮了。空气不是单一气。如果你做着玩你就慢慢摸索吧,如果你是任务,我告诉你攻略: 检测器为TCD,看看是不是。 载气用氦气,或者氢气,高纯。 柱子你看看是什么,不知道多找找资料或者问问人, 你最好找到柱子的包装盒,找到厂家电话问过去,告诉它们你要分析空气中的C02,...
任段桂利: 气相色谱不能使用不合要求的低纯度气体.若使用不合要求的低纯度气体,会产生几种不良影响:1.样品失真或消失.2.色谱柱失效.3.有时气体杂质和固体液相互作用而产生假峰等影响.
乌鲁木齐市19537371547: 安捷伦气相色谱仪的一般操作过程 - ?
任段桂利:[答案] 你使用的是什么检测器,不同检测器操作有所不同. 气相色谱仪FID一般操作步骤: 1 打开氮气、氢气、空气发生器的电源开关(或氮气钢瓶总阀),调整输出压力稳定在0.4Mpa左右(气体发生器一般在出厂时已调整好,不用再调整). 2.打开色谱仪...
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱仪的使用步骤 - ?
任段桂利: 1打开稳压电源; 2打开氮气阀,打开净化器上的载气开关阀,然后检查是否漏气,保证气密性良好; 3调节总流量为适当值(根据刻度的流量表测得); 4调节分流阀使分流流量为实验所需的流量(用皂膜流量计在气路系统面板上实际测量),...
乌鲁木齐市19537371547: 请问谁知道气相色谱仪的使用步骤 - ?
任段桂利: http://www.instrument.com.cn/show/download/shtml/021162.shtml 气相色谱仪使用说明 适用范围 气相色谱仪是一种分离测定低沸点混合组分的重要仪器,可供化工、生工、食品专业作仪器分析实验用,也可用于科研及常规分析.操作规程1打开...
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱仪中使用的载气有哪些? - ?
任段桂利:[答案] 作为气相色谱的流动相,载气的作用是把样品输送到色谱柱和检测器中,常用的载气有氢气、氮气、氩气、氦气、二氧化碳以及空气等.
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱分析仪的用途?电力系统中的应用 - ?
任段桂利:[答案] 气相色谱仪适用于分析具有一定蒸气压且热稳定性好的组分,对气体试样和受热易挥发的有机物可直接进行分析,而对500℃以下不易挥发或受热易分解的物质部分可采用衍生化法或裂解法. 一、仪器的组成 气相色谱仪由载气源、进样部分、色谱柱...
乌鲁木齐市19537371547: 谁知道气相色谱仪的保养与维护? - ?
任段桂利: http://www.baidu.com/baidu?word=%E6%B0%94%E7%9B%B8%E8%89%B2%E8%B0%B1%E4%BB%AA%E7%9A%84%E4%BF%9D%E5%85%BB%E4%B8%8E%E7%BB%B4%E6%8A%A4&tn=ichuner_4_pg&ie=utf-8
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱质谱联用仪的使用方法? - ?
任段桂利: 仪器名称:气相色谱质谱联用仪 仪器型号:Agilent GC6890-5975I MS 生产厂家:美国Agilent 公司 使用方法:气相配有顶空进样器、FID检测器; 质谱为最新四极杆质量分析器; 具体使用方法: 一、开、关机顺序:开机:通氮气 开电源 设置...
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱仪的仪器保养 - ?
任段桂利: 1、仪器内部的吹扫、清洁气相色谱仪停机后,打开仪器的侧面和后面面板,用仪表空气或氮气对仪器内部灰尘进行吹扫,对积尘较多或不容易吹扫的地方用软毛刷配合处理.吹扫完成后,对仪器内部存在有机物污染的地方用水或有机溶剂进行...
乌鲁木齐市19537371547: 气相色谱仪? - ?
任段桂利: 一、载气钢瓶的使用规程 1 钢瓶必须分类保管,直立因定,远离热源,避免暴晒及强烈震动,氢气室内存放量不得超过二瓶. 2 氧气瓶及专用工具严禁与油类接触. 3 钢瓶上的氧气表要专用,安装时螺扣要上紧. 4 操作时严禁敲打,发现漏气须...