汽油分子浓度的检测?

作者&投稿:仰闹 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
汽油油气浓度检测仪都有哪些类型~

汽油是易燃易爆气体,有LEL VOL 两种 。

使用仪器测.燃油含硫化合物种类,需要都解才能测定.仪器简单便宜燃灯,操作复杂,需要滴定;微库仑简单些,仪器贵五六万台;化发光(荧光)简单,仪器十几万台.

苯环是特殊结构,介于单双键之间,不是真正双键,与烷烃类似,不能被高锰酸钾氧化,不与溴水加成。可萃取溴水中溴
苯的化学性质较稳定,对酸性KMnO4溶液和溴水均无反应。易燃,燃时有浓黑烟。苯的化学反应可分为三大类:取代反应,如硝化反应和磺化反应;加成反应,如在镍为催化剂作用下,苯跟H2反应生成环己烷;苯环破裂反应,如苯在V2O5催化剂作用和加热条件下,用空气氧化生成顺丁烯二酸酐:
通过这些反应,可由苯制成多种重要的化学中间体,它们是合成橡胶、塑料、纤维、洗涤剂、染料、医药、农药、炸药等的重要基础原料

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IUPAC中文命名

常规
分子式 C6H6
SMILES C1=CC=CC=C1
分子量 78.11 g/mol
外观 无色透明易挥发液体
气味 有强烈芳香气味。12ppm浓度时可检测到油漆稀释剂气味
CAS号 71-43-2
RTECS号 CY1400000
IMDG规则页码 3185
UN编号 1114
性质
STP下的密度 0.8786 g/cm3
溶解度 0.18 g/ 100 ml 水
熔点 278.65 K (5.5 ℃)
沸点 353.25 K (80.1 ℃)
相态
三相点 278.5 ± 0.6 K
临界点 289.5℃
4.92MPa
熔解热
(ΔfusH) 9.84 kJ/mol
汽化热
(ΔvapH) 44.3 kJ/mol
燃烧热 3264.4 kJ/mol
危险性
闪点 -10.11℃(闭杯)
自燃 562.22℃
爆炸极限 1.2 - 8.0 %
摄取 可引起急性中毒,麻痹中枢神经,需要充分漱口,喝水,尽快洗胃。
吸入 可导致呼吸困难。严重者可能导致呼吸及心跳停止。
皮肤 变干燥,脱屑,皴裂,有的可能发生过敏性湿疹
眼睛 有刺激性。需用大量清水冲洗
处理方式

* 危险性:
o 遇热、明火易燃烧、爆炸。
* 人身保护:
o 防护手套,防护服,浓度过高须配带防毒面具
* 稳定性:
o 能与氧化剂强烈反应。不能与乙硼烷共存。
* 储存:
o 阴凉,通风。远离火种、热源。防止阳光直射。密封储存。防止静电

液体性质
标准生成焓
(ΔfH0液) 48.95 ± 0.54 kJ/mol
标准熵
(S0液) 173.26 J/mol·K
热容
(Cp) 135.69 J/mol·K (298.15 K)

若非注明,所有数据都依从国际单位制和来自标准温度和压力条件下。 参考和免责条款

苯(C6H6)在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,并具有强烈的芳香气味。苯可燃,有毒,也是一种致癌物质。

化学上,苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环,是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基,用Ph表示。因此苯也可表示为PhH。
目录
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* 1 发现
* 2 结构
* 3 物理性质
* 4 化学性质
o 4.1 取代反应
+ 4.1.1 卤代反应
+ 4.1.2 硝化反应
+ 4.1.3 磺化反应
+ 4.1.4 烷基化反应
o 4.2 加成反应
o 4.3 氧化反应
o 4.4 其他反应
* 5 制备
o 5.1 从煤焦油中提取
o 5.2 从石油中提取
+ 5.2.1 催化重整
+ 5.2.2 蒸汽裂解
o 5.3 芳烃分离
o 5.4 甲苯脱烷基化
+ 5.4.1 甲苯催化加氢脱烷基化
+ 5.4.2 甲苯热脱烷基化
o 5.5 甲苯歧化和烷基转移
o 5.6 其他方法
* 6 分析测试方法
* 7 安全
o 7.1 毒性
o 7.2 可燃性
* 8 工业用途
* 9 苯的异构体
* 10 苯的衍生物
o 10.1 取代苯
o 10.2 多环芳烃
* 11 参看
* 12 参考文献
* 13 外部链接

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发现
凯库勒的摆动双键
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凯库勒的摆动双键

苯最早是在18世纪初研究将煤气作为照明用气时合成出来的。1803年-1819年G. T. Accum采用同样方法制出了许多产品,其中一些样品用现代的分析方法检测出有少量的苯。然而,一般认为苯是在1825年由麦可·法拉第发现的。他从鱼油等类似物质的热裂解产品中分离出了较高纯度的苯,称之为“氢的重碳化物”(Bicarburet of hydrogen)。并且测定了苯的一些物理性质和它的化学组成,阐述了苯分子的碳氢比。

1833年,Milscherlich确定了苯分子中6个碳和6个氢原子的经验式(C6H6)。弗里德里希·凯库勒于1865年提出了苯环单、双键交替排列、无限共轭的结构,即现在所谓“凯库勒式”。又对这一结构作出解释说环中双键位置不是固定的,可以迅速移动,所以造成6个碳等价。他通过对苯的一氯代物、二氯代物种类的研究,发现苯是环形结构,每个碳连接一个氢。也有人提出了其他的设想:

詹姆斯·杜瓦则归纳出不同结构;以其命名的杜瓦苯现已被证实是与苯不同的另外一种物质,可由苯经光照得到。

1845年德国化学家霍夫曼从煤焦油的轻馏分中发现了苯,他的学生C. Mansfield随后进行了加工提纯。后来他又发明了结晶法精制苯。他还进行工业应用的研究,开创了苯的加工利用途径。大约从1865年起开始了苯的工业生产。最初是从煤焦油中回收。随着它的用途的扩大,产量不断上升,到1930年已经成为世界十大吨位产品之一。
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结构

苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性。苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子。
6个p轨道形成离域大∏键的电子云
放大
6个p轨道形成离域大∏键的电子云

碳数为4n+2(n是自然数),且具有单、双键交替排列结构的环烯烃称为轮烯,苯就是[6]-轮烯。

苯分子是平面分子,12个原子处于同一平面上,6个碳和6个氢是均等的,C-H键长为1.08Å,C-C键长为1.40Å,此数值介于单双键长之间。分子中所有键角均为120°,说明碳原子都采取sp2杂化。这样每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面,每个轨道上有一个电子。于是6个轨道重叠形成离域大∏键,现在认为这是苯环非常稳定的原因,也直接导致了苯环的芳香性。
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物理性质

苯的沸点为80.1℃,熔点为5.5℃,在常温下是一种无色、有芳香气味的透明液体,易挥发。苯比水密度低,密度为0.88g/ml,但其分子质量比水重,。苯难溶于水,1升水中最多溶解1.7g苯;但苯是一种良好的有机溶剂,溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强。

苯能与水生成恒沸物,沸点为69.25℃,含苯91.2%。因此,在有水生成的反应中常加苯蒸馏,以将水带出。

在10-1500mmHg之间的饱和蒸气压可以根据安托万方程(antoine)计算:

\lg P = A - {B \over C + t}

其中:P 单位为 mmHg, t 单位为 ℃, A = 6.91210, B = 1214.645, C = 221.205
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化学性质

苯参加的化学反应大致有3种:一种是其他基团和苯环上的氢原子之间发生的取代反应;一种是发生在C-C双键上的加成反应;一种是苯环的断裂。
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取代反应

苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。

苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二个取代基的位置与原先取代基的种类有关。
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卤代反应

苯的卤代反应的通式可以写成:

PhH + X_2 \to PhX + HX

反应过程中,卤素分子在苯和催化剂的共同作用下异裂,X+进攻苯环,X-与催化剂结合。

以溴为例:反应需要加入铁粉,铁在溴作用下先生成三溴化铁。

FeBr_3 + Br^- \to FeBr_4^-
PhH + Br^+ + FeBr_4^- \to PhBr + FeBr_3 + HBr

在工业上,卤代苯中以氯和溴的取代物最为重要。
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硝化反应

苯和硝酸在浓硫酸作催化剂的条件下可生成硝基苯:

PhH + HONO_2 \to PhNO_2 + H_2O

硝化反应是一个强烈的放热反应,很容易生成一取代物,但是进一步反应速度较慢。
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磺化反应

用浓硫酸或者发烟硫酸在较高温度下可以将苯磺化成苯磺酸。

H_2SO_4 + PhH \to PhSO_3H + H_2O

苯环上引入一个磺酸基后反应能力下降,不易进一步磺化,需要更高的温度才能引入第二、第三个磺酸基。这说明硝基、磺酸基都是钝化基团,即妨碍再次亲电取代进行的基团。
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烷基化反应

在AlCl3催化下苯环上的氢原子可以被烷基(烯烃)取代生成烷基苯,这种反应称为烷基化反应,又称为傅-克烷基化反应。例如与乙烯烷基化生成乙苯:

PhH + C_2H_4 \to Ph\!-\!C_2H_5

在反应过程中,R基可能会发生重排:如1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯,这是由于自由基总是趋向稳定的构型。
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加成反应

苯环虽然很稳定,但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢,镍作催化剂,苯可以生成环己烷。

C_6H_6 + 3H_2 \to C_6H_{12}

此外由苯生成六氯环己烷(六六六)的反应可以在紫外线照射的条件下,由苯和氯气加成而得。
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氧化反应

苯和其他的烃一样,都能燃烧。当氧气充足时,产物为二氧化碳和水。

2C_6H_6 + 15O_2 \to 12CO_2 + 6H_2O

但是在一般条件下,苯不能被强氧化剂所氧化。但是在氧化钼等催化剂存在下,与空气中的氧反应,苯可以选择性的氧化成顺丁烯二酸酐。这是屈指可数的几种能破坏苯的六元碳环系的反应之一。(马来酸酐是五元杂环。)

2C_6H_6 + 9O_2 \to 2C_4H_2O_3 + 4CO_2 + 4H_2O

这是一个强烈的放热反应。
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其他反应

苯在高温下,用铁、铜、镍做催化剂,可以发生缩合反应生成联苯。和甲醛及次氯酸在氯化锌存在下可生成氯甲基苯。和乙基钠等烷基金属化物反应可生成苯基金属化物。在四氢呋喃中氯苯或溴苯和镁反应可生成苯基格林尼亚试剂。
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制备

苯可以由含碳量高的物质不完全燃烧获得。自然界中,火山爆发和森林火险都能生成苯。苯也存在于香烟的烟中。

直至二战,苯还是一种钢铁工业焦化过程中的副产物。这种方法只能从1吨煤中提取出1千克苯。1950年代后,随着工业上,尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多,由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。
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从煤焦油中提取

在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备,用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油,蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低,而且环境污染严重,工艺比较落后。
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从石油中提取

在原油中含有少量的苯,从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。
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催化重整

重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。

在500-525°C、8-50个大气压下,各种沸点在60-200°C之间的脂肪烃,经铂 - 铼催化剂,通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后,再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。
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蒸汽裂解

蒸汽裂解是由乙烷,丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油,重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯,可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。

裂解汽油中苯大约有40-60%,同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份,这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物,然后再进行适当的分离得到苯产品。
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芳烃分离

从不同方法得到的含苯馏分,其组分非常复杂,用普通的分离方法很难见效,一般采用溶剂进行液-液萃取或者萃取蒸馏的方法进行芳烃分离,然后再采用一般的分离方法分离苯、甲苯、二甲苯。根据采用的溶剂和技术的不同又有多种分离方法。

* Udex法:由美国道化学公司和UOP公司在1950年联合开发,最初用二乙二醇醚作溶剂,后来改进为三乙二醇醚和四乙二醇醚作溶剂,过程采用多段升液通道(multouocomer)萃取器。苯的收率为100%。
* Suifolane法:荷兰壳牌公司开发,专利为UOP公司所有。溶剂采用环丁砜,使用转盘萃取塔进行萃取,产品需经白土处理。苯的收率为99.9%。
* Arosolvan法:由联邦德国的鲁奇公司在1962年开发。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP),为了提高收率,有时还加入10-20%的乙二醇醚。采用特殊设计的Mechnes萃取器,苯的收率为99.9%。
* IFP法:由法国石油化学研究院在1967年开发。采用不含水的二甲亚砜作溶剂,并用丁烷进行反萃取,过程采用转盘塔。苯的收率为99.9%。
* Formex法:为意大利SNAM公司和LRSR石油加工部在1971年开发。吗啉或N-甲酰吗啉作溶剂,采用转盘塔。芳烃总收率98.8%,其中苯的收率为100%。

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甲苯脱烷基化

甲苯脱烷基制备苯,可以采用催化加氢脱烷基化,或是不用催化剂的热脱烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲苯的混合物,或者含有苯及其他烷基芳烃和非芳烃的馏分。
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甲苯催化加氢脱烷基化

用铬,钼或氧化铂等作催化剂,500-600°C高温和40-60个大气压的条件下,甲苯与氢气混合可以生成苯,这一过程称为加氢脱烷基化作用。如果温度更高,则可以省去催化剂。反应按照以下方程式进行:

Ph\!-CH_3 + H_2 \to Ph\!-H + CH_4

根据所用催化剂和工艺条件的不同又有多种工艺方法:

* Hydeal法:由Ashiand & refing 和UOP公司在1961年开发。原料可以是重整油、加氢裂解汽油、甲苯、碳6-碳8混合芳烃、脱烷基煤焦油等。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力3.43-3.92MPa。苯的理论收率为98%,纯度可达99.98%以上,质量优于Udex法生产的苯。
* Detol法:Houdry公司开发。用氧化铝和氧化镁做催化剂,反应温度540-650℃,反应压力0.69-5.4MPa,原料主要是碳7-碳9芳烃。苯的理论收率为97%,纯度可达99.97%。
* Pyrotol法:Air products and chemicals公司和Houdry公司开发。适用于从乙烯副产裂解汽油中制苯。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力0.49-5.4MPa。
* Bextol法:壳牌公司开发。
* BASF法:BASF公司开发。
* Unidak法:UOP公司开发。

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甲苯热脱烷基化

甲苯在高温氢气流下可以不用催化剂进行脱烷基制取苯。反应为放热反应,针对遇到的不同问题,开发出了多种工艺过程。

* MHC加氢脱烷基过程:由日本三菱石油化学公司和千代田建设公司在1967年开发。原料可以用甲苯等纯烷基苯,含非芳烃30%以内的芳烃馏分。操作温度500-800℃,操作压力0.98MPa,氢/烃比为1-10。过程选择性97-99%(mol),产品纯度99.99%。
* HDA加氢脱烷基过程:由美国Hydrocarbon Research和Atlantic Richfield公司在1962年开发。原料采用甲苯,二甲苯,加氢裂解汽油,重整油。从反应器不同部位同如氢气控制反应温度,反应温度600-760℃,压力3.43-6.85MPa,氢/烃比为1-5,停留时间5-30秒。选择性95%,收率96-100%。
* Sun过程:由Sun Oil公司开发
* THD过程:Gulf Research and Development公司开发
* Monsanto过程:孟山都公司开发

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甲苯歧化和烷基转移

随着二甲苯用量的上升,在1960年代末相继开发出了可以同时增产二甲苯的甲苯歧化和烷基转移技术,主要反应为:
甲苯歧化和烷基转移反应

这个反应为可逆反应,根据使用催化剂、工艺条件、原料的不同而有不同的工艺过程。

* LTD液相甲苯岐化过程:美国美孚化学公司在1971年开发,使用非金属沸石或分子筛催化剂,反应温度260-315℃,反应器采用液相绝热固定床,原料为甲苯,转化率99%以上
* Tatoray过程:日本东丽公司和UOP公司1969年开发,以甲苯和混合碳9芳烃为原料,催化剂为丝光沸石,反应温度350-530℃,压力2.94MPa,氢/烃比5-12,采用绝热固定床反应器,单程转化率40%以上,收率95%以上,选择性90%,产品为苯和二甲苯混合物。
* Xylene plas过程:由美国Atlantic Richfield公司和Engelhard公司开发.使用稀土Y型分子筛做催化剂,反应器为气相移动床,反应温度471-491℃,常压。
* TOLD过程:日本三菱瓦斯化学公司1968年开发,氢氟酸-氟化硼催化剂,反应温度60-120℃,低压液相。有一定腐蚀性。

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其他方法

此外,苯还可以通过乙炔加成得到。反应方程式如下:

\rm 3CH\!\equiv\!CH \longrightarrow C_6H_6

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分析测试方法

气相色谱和液相色谱可以检测各种产品中苯的含量。苯的纯度的测定一般使用冰点法。

对空气中微量苯的检测,可以用甲基硅油等有挥发性的有机溶剂或者低分子量的聚合物吸收,然后通过色谱进行分析;或者采用比色法分析;也可以将含有苯的空气深度冷冻,将苯冷冻下来,然后把硫酸铁和过氧化氢溶液加入得到黄褐色或黑色沉淀,再用硝酸溶解,然后通过比色法分析。或者直接用硝酸吸收空气中的苯,硝化成间二硝基苯,然后用二氯化钛溶液滴定,或者用间二甲苯配制的甲乙酮碱溶液比色定量。
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安全
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毒性

参看苯中毒

由于苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。

苯对中枢神经系统产生麻痹作用,引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等,严重者会因为中枢系统麻痹而死亡。少量苯也能使人产生睡意、头昏、心率加快、头痛、颤抖、意识混乱、神志不清等现象。摄入含苯过多的食物会导致呕吐、胃痛、头昏、失眠、抽搐、心率加快等症状,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸气5-10分钟便会有致命危险。

长期接触苯会对血液造成极大伤害,引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓,使红血球、白细胞、血小板数量减少,并使染色体畸变,从而导致白血病,甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血,从而抑制免疫系统的功用,使疾病有机可乘。有研究报告指出,苯在体内的潜伏期可长达12-15年。

妇女吸入过量苯后,会导致月经不调达数月,卵巢会缩小。对胎儿发育和对男性生殖力的影响尚未明了。孕期动物吸入苯后,会导致幼体的重量不足、骨骼延迟发育、骨髓损害。

对皮肤、粘膜有刺激作用。国际癌症研究中心(IARC)已经确认为致癌物。

接触限值:

* 中国 MAC 40 mg/m3(皮)
* 美国ACGIH 10ppm, 32mg/m3 TWA: OSHA 1ppm, 3.2 mg/m3

毒性:

* LD50: 3306mg/kg(大鼠经口);48mg/kg(小鼠经皮)
* LC50: 10000ppm 7小时(大鼠吸入)

当然,由于每个人的健康状况和接触条件不同,对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时,它的浓度大概是1.5ppm,这时就应该注意到中毒的危险。在检查时,通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。
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可燃性

由于苯可以在空气中燃烧,因此它一般都被定为危险化学品。例如在中华人民共和国《危险货物品名表》(GB 12268-90)中,苯属第三类危险货物易燃液体中的中闪点液体。而且由于它的挥发性,可能造成蒸气局部聚集,因此在贮存,运输时一般都要求远离火源和热源,防止静电。

由于苯的冰点比较高,在寒冷天气中运输会有困难,但是加热熔化会带来危险性。
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工业用途

早在1920年代,苯就已是工业上一种常用的溶剂,主要用于金属脱脂。由于苯有毒,人体能直接接触溶剂的生产过程现已不用苯作溶剂。

苯有减轻爆震的作用而能作为汽油添加剂。在1950年代四乙基铅开始使用以前,所有的抗爆剂都是苯。然而现在随着含铅汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯对人体有不利影响,对地下水质也有污染,欧美国家限定汽油中苯的含量不得超过1%。

苯在工业上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物:

* 苯与乙烯生成乙苯,后者可以用来生产制塑料的苯乙烯
* 与丙烯生成异丙苯,后者可以经异丙苯法来生产丙酮与制树脂和粘合剂的苯酚
* 制尼龙的环己烷
* 合成顺丁烯二酸酐
* 用于制作苯胺的硝基苯
* 多用于农药的各种氯苯
* 合成用于生产洗涤剂和添加剂的各种烷基苯

此外还可以用来合成氢醌,蒽醌等化工产品。
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苯的异构体

* 杜瓦苯
* 盆苯
* 休克尔苯
* 棱柱烷

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苯的衍生物

下面是一些有代表性的苯的取代物或与苯结构相似的物质。
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取代苯

烃基取代

* 甲苯
* 二甲苯
* 苯乙烯

含氧基团取代

* 苯酚
* 苯甲酸
* 苯乙酮
* 苯醌

卤代

* 氯苯
* 溴苯

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多环芳烃

* 联苯
* 三联苯
* 稠环芳烃
o 萘
o 蒽
o 菲
o 茚
o 芴
o 苊
o 薁

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参看

* 芳香性
* BTX
* π键
* 粗苯

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参考文献

1. 中国石化北京化工研究院,《常用危险化学品安全数据卡》(内部材料),2004年
2. 魏文德主编,《有机化工原料大全》第三卷,化学工业出版社,1994年,p358-381, ISBN 7-5025-0684-5
3. (英)汉考克(Hancock,E.G.)主编,《苯及其工业衍生物》,化学工业出版社,1982.11
4. US 3863310 (1975).
5. FR 1549188 (1972).
6. JP 45-24933 (1970).
7. GB 1241316 (1975).
8. US 3879602 (1983).
9. Wilson, L. D. "Health Hazards from aromatic Hydrocarbons", Des Plaines, III., Universal Oil Products Company, 1962

取自"http://wikipedia.cnblog.org/wiki/%E8%8B%AF"
参考资料:http://wikipedia.cnblog.org/wiki/%E8%8B%AF

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如果是检测环境中的汽油污染
液体中可以采用COD分析方法和紫外光谱测试碳氢官能团来确定含量
气体中汽油可直接用空心柱色谱法检测,FID检测器
土壤中可采用顶空色谱分析法,同气体中一样检测
这些测试都是有国家标准的
在环保测试国家标准中可以查到的
具体可到这里输入关键词查询http://www.chinagb.org/

如果是测试汽油组成要明确
首先汽油不是一种物质而是低分子烃类有机混合物
组分上千种,你要测试其中那个分子的浓度呀

我们开采出来的石油在初步提炼中得到石脑油,把它送到炼油厂中,精致提炼而得到汽油。它按照自身组成比例不同,分为各种牌号。
我对化工石脑油做了如下总结:
http://zhidao.baidu.com/question/46970132.html
沸点<20℃的C1-4碳组成 名称石油气 用途化工原料
沸点20-100℃的C5-7碳组成 名称轻汽油 用途溶剂、航空汽油
沸点70-200℃的C6-12碳组成 名称重汽油 用途车用油
沸点200-270℃的C12-15碳组成 名称煤油 用途照明油、喷气机油
沸点200-270℃的C15-18碳组成 名称柴油 用途柴油机燃料
沸点>300℃的C16-20碳组成 名称润滑油 用途润滑油脂
沸点>300℃的C18-22碳组成 名称凡士林 用途润滑、医用
沸点>300℃的C20-30碳组成 名称石蜡 用途化工、轻工原料
沸点>300℃的C30-40碳组成 名称沥青 用途铺路

汽油主组成是烃类化合物(99.9%),包含微量金属元素(ppm级)。
我国国标对汽油烃类组成分析测试采用美国astm标准参考制订,
用馏程来表示它的分子含量分布。
馏程只是一个表征参数,并不是具体指标。
馏程分析是条件实验,就是用馏程分析仪,在标准条件下,按照规定的实验条件在烧瓶中加热蒸馏石油产品,在用冷凝管冷凝收集到量筒中,在烧瓶中温度计指示下,不断测量升温过程中不同温度下的冷凝油品体积,绘制出温度-体积曲线图,来鉴定石油分子组分含量的方法。
通过计算可大致确定石油产品的分子组分分布。
精确测试方法有国际公认的PONA气相色谱分析法。
PONA就使用特定的色谱柱(交联甲基硅油等多种固定相)在规定程序升温下分离汽油中各个组分用FID检测器检测,来测试石油产品的各组分含量的分析方法。它的缺点是,个别组分分离效果不好,烯烃分析定性差,C12以上组分不成熟,不过对汽油足够了。
必要时采用MS质谱联机测试个别组分,这种分析方法有一定复杂性。
以美国安捷伦公司上世纪末的HP系列产品推出的PONA工作站最为经典,现在我国大部分石油企业仍然以此为基准进行石油测试。
汽油中ppm级一下的金属元素可以用分光光度法测试(例如砷)、原子吸收光谱法测试,另外官能团中的非金属物质可用氧化微库仑法测试(例如硫、氮、氯)。

吹扫捕集气相色谱法测定汽油类有机物
钱 瑾1 , 陈建文2
(11 上海市环境监测中心,上海 200030 ; 21 上海市对外服务公司,上海 200031)
摘 要:采用吹扫捕集富集、DB 624 毛细管柱分离,气相色谱FID 检测汽油类化合物,使用4 溴氟苯代用品标准作为
质量控制物质,保证了测定全过程处于受控之中。该法具有较高的灵敏度和良好的线性关系,应用于实际样品的分析,水
样中汽油检测限0104 mg/ L ,土样的汽油检测限为212 mg/ kg。回收率在92 %~105 %之间,相对标准差为215 % ,分析结
果令人满意。
关键词:吹扫捕集;气相色谱;FID ;汽油
汽油大都用作内燃机燃料,它还可作为溶剂广
泛用于橡胶、印刷、涂料等行业。直馏汽油组分主
要为环烷烃,裂化汽油主要含芳香烃(常见为甲苯、
二甲苯等) 、乙烷和不饱和烃,含硫量均为50 mg/ L
~250 mg/ L ,含氮量小于1 mg/ L 。
国外环境实验室将汽油类有机化合物( GROs)
作为1 个常规检测项目。国内实验室尚未开发这
方面的工作,中国加入WTO 后,需要对多个加油
站进行背景调查。为此,今参照EPA 分析方法,对
汽油类化合物的测定方法进行了试验。
1 实验
111 主要仪器与试剂
Agilent 6890 气相色谱仪,配氢火焰离子检测
器(FID) ;DB 624 毛细管色谱柱,30 m ×0. 53 mm
×3μm ;色谱工作站软件; Tekmar 3100 吹扫捕集
仪; Tekmar 2016 自动进样仪。汽油标准储备液;
4 溴氟苯代用品标准,分析质量控制样。
112 样品采集
水样采于40 mL VOC 小瓶中,加6 mol/ L 盐
酸至pH < 2 ,密封于4 ℃保存,在14 d 内分析;固
体样采于玻璃瓶中,密封于4 ℃保存,14 d 内分析。
113 色谱条件
柱温38 ℃(318 min)
318 ℃/ min
80 ℃(1 min)
10 ℃/ min
105 ℃(5 min)
10 ℃/ min
150 ℃(1 min) ;
进样口温度200 ℃(不分流) ;检测器温度250 ℃;
载气N2 7 mL/ min , 氢气30 mL/ min , 空气
300 mL/ min。
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第16 卷 第6 期环境监测管理与技术2004 年12 月
© 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
114 吹扫捕集条件
气提11 min ;干吹1 min ;解析温度180 ℃;解
析时间4 min ;烘烤温度200 ℃;烘烤时间10 min。
115 样品分析
11511 水样分析
取水样5 mL ,加入适量4 溴氟苯代用品标
准,放入吹扫管中进行预浓缩,再作色谱测定,外标
法定量。
11512 土样分析
称土样5 g 于在吹扫管中,加水5 mL ,加适量
4 溴氟苯代用品标准,作吹扫捕集及色谱分析。
测土样含水量,测定结果以土样干重计。
2 结果讨论
211 实验条件的确定
21111 气体流量
通过对载气、氢气和空气各种流量的组合试
验,在载气7 mL/ min ; 氢气30 mL/ min 和空气
300 mL/ min时,峰高响应值最大,故取该流量。
21112 温度的确定
通过对柱温、进样口温度和检测器温度试验,
柱温以初始温度38 ℃(318 min)
318 ℃/ min
80 ℃
(1 min)
10 ℃/ min
105 ℃(5 min)
10 ℃/ min
150 ℃
(1 min) 、进样口温度200 ℃和检测器温度250 ℃
色谱峰最为稳定,且分析时间最短。
21113 气提时间的确定
在吹扫气流量40 mL/ min ,对16116 μg 汽油
标准样分别作6 min、8 min、11 min 和15 min 气提
试验,测定结果见表1 。
表1 气提时间的确定 ( n = 6)
吹扫时间t / min 测定均值m/μg 相对误差/ %
6 11190 - 2613
8 12166 - 2116
11 16122 014
15 15173 - 216
由表1 可见,气提11 min 的测定值误差最小,
故采用11 min 为气提时间。
212 色谱分离
在给定色谱条件下,用汽油标样及4 溴氟苯
标准进行吹扫捕集和色谱分析,色谱图见图1 。
图1 汽油和4 溴氟苯标准样品色谱峰
从图1 可见,汽油中多种组分得到了较好的
分离。
213 检测限
根据美国EPA“水和废水分析方法指南”中制
定的方法检测限,重复9 次测定018 μg 汽油标样
的标准偏差乘以t ( t ,0. 1) , 得水样中汽油检测限
0104 mg/ L ,土样的汽油检测限为212 mg/ kg。
214 精密度和回收率
在给定的实验条件下,重复测定18μg 汽油标
样9 次, 相对标准差为215 %。用0181 μg、
16116μg、18100μg 汽油标样测定其回收率,回收
率在92 %~105 %之间。
215 实际样品的测定
对上海市实际水样和土样各9 个进行测定,
9 个水样均未检出,9 个土样中只有1 个样品检出,
为918 mg/ kg。
216 说明
(1) 采样、容器、运输过程都会对样品产生污
染,应通过测试空白样来检查有无干扰存在。
(2) 实验结束后,所有玻璃容器需立即清洗,在
105 ℃烘干,并分析空白样以检验实验是否受到交
叉污染。
(3) 某些与石油类化合物无关联的物质,如含
氯溶剂、丙酮等,也会作为挥发性石油类化合物被
检出。
(4) 该方法适用于测定地面水,地下水及土壤
样品中挥发性脂肪族和芳香族石油类碳氢化合物,
包括汽油、矿物油、石脑油,但不适合测定柴油、重
油和润滑油。
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第16 卷 第6 期钱 瑾等. 吹扫捕集气相色谱法测定汽油类有机物2004 年12 月
© 1994

测量原理——用天平、量筒、小烧杯
1、小烧杯装入适量的汽油,用天平测总质量 m1
2、小烧杯中的汽油倒入量筒中一部分,读取液面对应的体积值 V
3、用天平再次测小烧杯和剩余汽油的质量 m2

密度 ρ=(m2 - m1)/V

把测量值代入上述公式,即可求得结果!

汽油的成分比较复杂,主要是烷烃,从碳四到碳十二,其中以碳五到碳九为主。
检测方法可以用GC-MS(气相色谱-质谱联用)的方法进行,很简单的。
http://www.chemshow.cn/UploadFile/datum/1000/oico_2008217131948806972.pdf


汽油分子浓度的检测?
分子量 78.11 g\/mol 外观 无色透明易挥发液体 气味 有强烈芳香气味。12ppm浓度时可检测到油漆稀释剂气味 CAS号 71-43-2 RTECS号 CY1400000 IMDG规则页码 3185 UN编号 1114 性质STP下的密度 0.8786 g\/cm3 溶解度 0.18 g\/ 100 ml 水 熔点278.65 K (5.5 ℃) 沸点353.25 K (80.1 ℃) 相态三相点 278.5 ...

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气相色谱法的优缺点
①分离效率高,分析速度快,例如可将汽油样品在两小时内分离出200多个色谱峰,一般的样品分析可在20分种内完成。②样品用量少和检测灵敏度高,例如气体样品用量为 1毫升,液体样品用量为0.1微升固体样品用量为几微克。用适当的检测器能检测出含量在百万分之十几至十亿分之几的杂质。③选择性好,可...

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