化学之格林纳德试剂

作者&投稿:郑军 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
化学试剂规格中的缩写符号GC,BR,2N,AR,CP,LR,GR以及色固分别代表什么?~

常 用 化 学 试 剂 规 格 和 标 准
(Standards And Grades Of Purity)
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中 文 简 称 英 文
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优级纯试剂 GR Guaranteed reagent
分析纯试剂 AR Analytical reagent
化学纯试剂 CP Chemical pure
实验试剂 LR Laboratory reagent
超纯试剂 UP Ultra pure
生化试剂 BC Biochemical
光 谱 纯 SP Spectrum pure
气相色谱 GC Gas chromatography
指 示 剂 Ind Indicator
层 析 用 FCP For chromatograph purpose
工 业 用 Tech Technical grade

除常用规格外还有一些特殊用途试剂

特 纯 EP
分 析 用 PA
合 成 FS
基 准 PT
生物试剂 BR
分 光 纯 UV
红外吸收 IR
液相色谱 LC
核磁共振 NMR
2N中的N表示数量,也有3N,4N等其他规格
色固就是色泽固定的意思

试剂:实现化学反应、教学实验、化学配方使用的纯净化学品

就是格氏试剂 ,以下本人复制
格氏试剂 Grignard reagent
一种金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属)。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。 格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在,并与两分子醚络合,浓溶液中以二聚体存在。
原理
由于镁原子直接和碳链相连,极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性,使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应,反应一般在醚类溶剂里进行,常用的有乙醚或四氢呋喃。在逆合成方法中,格林尼亚试剂是一种亲核烃基d1合成子。
[编辑本段]合成方法
格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水。格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称为诺曼试剂。
由于反应开始时很慢,为了更好地启动镁与卤代烃的反应,常用少量碘、碘甲烷或1,2-二溴乙烷加快反应的开始。1,2-二溴乙烷应当是启动反应的首选试剂,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,还可以通过观察乙烯的气泡判断反应速率。另外,生成的溴化镁和乙烯都是无毒的。 这三种启动时加入的试剂都是通过去除镁表面的钝化层来加快反应的。
[编辑本段]发现历史
1912年,诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚。他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物,即格氏试剂。
维克多·格林尼亚的家庭很富有,但他不爱读书,成为“没出息的花花公子”。1892年,在一次宴会上,他邀请一位女伯爵跳舞。女伯爵拒绝,并说她最讨厌他这样的花花公子。他受此羞辱,悔恨交加,终于猛醒过来,决心抛弃恶习,奋发上进。他离开了家庭。
格林尼亚离家出走来到里昂,他本想入里昂大学就读,但是他从来就没有认真读过书,中、小学的学业荒废得太多了,这样的基础如何考得上大学呀,格林尼亚只好一切从头开始。幸好有一个叫路易·波尔韦的教育很同情他的遭遇,愿意帮助他补习功课。经过老教授的精心辅导和他自己的刻苦努力,花了两年的时间,才把耽误的功课补习完了。 这样,格林尼亚进入了里昂大学插班读书。他深知得到读书的机会来之不易,眼前只有一条路就是努力、努力、再努力;发奋、发奋、再发奋。当时学校有机化学权威巴比尔看中了他的刻苦精神和才能,于是,格林尼亚在巴比尔教授的指导下,学习和从事研究工作。1901年由于格林尼亚发现了格氏试剂而被授予博士学位。
格林尼亚发现格氏试剂时,曾经把它取名格林尼亚-巴比尔试剂,用来表示他对导师的感激之情。但是,巴比尔坚持认为自己没有在发现过程中作出努力,要求把试剂名称改成格林尼亚试剂。巴比尔公正淡泊为人称颂,格林尼亚与巴比尔的师生深情也可见一斑。
[编辑本段]化学性质
1.强烈的亲核性质
Grignard试剂可与物质中的活泼氢(如水、乙醇的羟基氢、乙炔的末端氢)反应,生成相应的烃基。如:
X-Mg-CH2CH3 + H2O === CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + CH3CH2OH === CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + HC≡CH === CH3CH3
2. 与CO2或O2的反应
格氏试剂可以与二氧化碳或氧气发生亲核加成反应生成增加一个碳的羧酸或同碳数的过氧化合物。格氏试剂与二氧化碳的加成反应在有机合成中也有着重要的意义,不仅通过生成新的 C-C 键实现了碳链的增长,而且恰到好处地实现了增加一个碳原子并引入羧基官能团,是制备增加一个碳原子的羧酸的最常用方法之一。
3. 活泼卤代烃格氏试剂与活泼卤代烃之间的偶联反应
此反应实现的是由活泼的卤代烃制备的格氏试剂同活泼卤代烃基之间的偶连,比如由苄基卤、烯丙基卤或三级卤代烷制备的格氏试剂。
此反应在某种程度上说可以看作是对Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应以及乌尔曼反应的互补,因为这几个反应只能实现不活泼的烃基的偶连,而由格氏试剂实现的偶连反应不仅引入了活泼基团,而且由于它的特殊结构还可以实现不同的烃基之间的偶连。
由卤代烃的烃基通过偶连反应制备各种烃类,这些反应类型对于合成中碳链的增长有着非常重要的意义,要灵活掌握。
4、与醛酮加成成醇
这也许是格氏试剂在合成上最重要的性质之一。此类反应是格氏试剂的显负价的碳原子显示了良好的亲核性,对缺电子的醛酮的羰基碳原子进行亲核加成,而显正电的镁离子加成到羰基氧原子上,生成—C—C—O—Mg—X的结构,再经过酸催化下的水解去掉镁的部分,生成醇的结构和镁的卤化物和氢氧化物。
此类反应可以用来合成各种醇类,也是有机合成中合成醇类的最常用的方法。在做复杂的醇类的反合成分析时,要清楚地意识到醇羟基的α碳原子就是原来醛酮分子中的羰基碳,醇羟基的一个β碳原子可能就是原来格氏试剂中显负价的官能碳,而α碳原子和这个β碳原子之间的单键就是通过这个亲核加成反应新形成的。
通常格氏试剂与醛类发生亲核加成反应生成二级醇;格氏试剂与酮类发生亲核加成反应生成三级醇;只有格氏试剂与甲醛发生亲核加成反应才会生成一级醇,而且这也是制备增加一个碳的醇的常用方法。另外,格氏试剂与环氧乙烷加成,可得到增加2个碳原子的一级醇。

1989年法国里昂大学教授巴比尔注意到金属锌可以增加碘代甲烷的活性,但是用很不方便,于是以镁代替锌,取得了成功!镁在无水乙醚中与有机碘结合,生成RMgI与醚的复合物,它可同各类试剂反应而生成多种复合物,如碳氢化合物、醇类、醛类等。之后巴比尔指导他的学生格林纳德继续研究镁卤化合物的各类反应。直到1900年,格林纳德证实了这类试剂有很广泛的用途,称之为格林纳德试剂。后来化学家便把R-MgI叫格林试剂

格氏试剂 格氏试剂 Grignard reagent
一种金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属)。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。 格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在,并与两分子醚络合,浓溶液中以二聚体存在。
原理
由于镁原子直接和碳链相连,极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性,使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应,反应一般在醚类溶剂里进行,常用的有乙醚或四氢呋喃。在逆合成方法中,格林尼亚试剂是一种亲核烃基d1合成子。
合成方法
格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水。格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称为诺曼试剂。
由于反应开始时很慢,为了更好地启动镁与卤代烃的反应,常用少量碘、碘甲烷或1,2-二溴乙烷加快反应的开始。1,2-二溴乙烷应当是启动反应的首选试剂,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,还可以通过观察乙烯的气泡判断反应速率。另外,生成的溴化镁和乙烯都是无毒的。 这三种启动时加入的试剂都是通过去除镁表面的钝化层来加快反应的。
发现历史
1912年,诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚。他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物,即格氏试剂。
维克多·格林尼亚的家庭很富有,但他不爱读书,成为“没出息的花花公子”。1892年,在一次宴会上,他邀请一位女伯爵跳舞。女伯爵拒绝,并说她最讨厌他这样的花花公子。他受此羞辱,悔恨交加,终于猛醒过来,决心抛弃恶习,奋发上进。他离开了家庭。
格林尼亚离家出走来到里昂,他本想入里昂大学就读,但是他从来就没有认真读过书,中、小学的学业荒废得太多了,这样的基础如何考得上大学呀,格林尼亚只好一切从头开始。幸好有一个叫路易·波尔韦的教育很同情他的遭遇,愿意帮助他补习功课。经过老教授的精心辅导和他自己的刻苦努力,花了两年的时间,才把耽误的功课补习完了。 这样,格林尼亚进入了里昂大学插班读书。他深知得到读书的机会来之不易,眼前只有一条路就是努力、努力、再努力;发奋、发奋、再发奋。当时学校有机化学权威巴比尔看中了他的刻苦精神和才能,于是,格林尼亚在巴比尔教授的指导下,学习和从事研究工作。1901年由于格林尼亚发现了格氏试剂而被授予博士学位。
格林尼亚发现格氏试剂时,曾经把它取名格林尼亚-巴比尔试剂,用来表示他对导师的感激之情。但是,巴比尔坚持认为自己没有在发现过程中作出努力,要求把试剂名称改成格林尼亚试剂。巴比尔公正淡泊为人称颂,格林尼亚与巴比尔的师生深情也可见一斑。
化学性质
1.强烈的亲核性质
Grignard试剂可与物质中的活泼氢(如水、乙醇的羟基氢、乙炔的末端氢)反应,生成相应的烃基。如:
X-Mg-CH2CH3 + H2O === CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + CH3CH2OH === CH3CH3
X-Mg-CH2CH3 + HC≡CH === CH3CH3
2. 与CO2或O2的反应
格氏试剂可以与二氧化碳或氧气发生亲核加成反应生成增加一个碳的羧酸或同碳数的过氧化合物。格氏试剂与二氧化碳的加成反应在有机合成中也有着重要的意义,不仅通过生成新的 C-C 键实现了碳链的增长,而且恰到好处地实现了增加一个碳原子并引入羧基官能团,是制备增加一个碳原子的羧酸的最常用方法之一。
3. 活泼卤代烃格氏试剂与活泼卤代烃之间的偶联反应
此反应实现的是由活泼的卤代烃制备的格氏试剂同活泼卤代烃基之间的偶连,比如由苄基卤、烯丙基卤或三级卤代烷制备的格氏试剂。
此反应在某种程度上说可以看作是对Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应以及乌尔曼反应的互补,因为这几个反应只能实现不活泼的烃基的偶连,而由格氏试剂实现的偶连反应不仅引入了活泼基团,而且由于它的特殊结构还可以实现不同的烃基之间的偶连。
由卤代烃的烃基通过偶连反应制备各种烃类,这些反应类型对于合成中碳链的增长有着非常重要的意义,要灵活掌握。
4、与醛酮加成成醇
这也许是格氏试剂在合成上最重要的性质之一。此类反应是格氏试剂的显负价的碳原子显示了良好的亲核性,对缺电子的醛酮的羰基碳原子进行亲核加成,而显正电的镁离子加成到羰基氧原子上,生成—C—C—O—Mg—X的结构,再经过酸催化下的水解去掉镁的部分,生成醇的结构和镁的卤化物和氢氧化物。
此类反应可以用来合成各种醇类,也是有机合成中合成醇类的最常用的方法。在做复杂的醇类的反合成分析时,要清楚地意识到醇羟基的α碳原子就是原来醛酮分子中的羰基碳,醇羟基的一个β碳原子可能就是原来格氏试剂中显负价的官能碳,而α碳原子和这个β碳原子之间的单键就是通过这个亲核加成反应新形成的。
通常格氏试剂与醛类发生亲核加成反应生成二级醇;格氏试剂与酮类发生亲核加成反应生成三级醇;只有格氏试剂与甲醛发生亲核加成反应才会生成一级醇,而且这也是制备增加一个碳的醇的常用方法。另外,格氏试剂与环氧乙烷加成,可得到增加2个碳原子的一级醇。

记得实验教材有一个三苯甲醇的实验的,是关于格氏试剂的经典的实例.


化学之格林纳德试剂
格氏试剂可以与二氧化碳或氧气发生亲核加成反应生成增加一个碳的羧酸或同碳数的过氧化合物。格氏试剂与二氧化碳的加成反应在有机合成中也有着重要的意义,不仅通过生成新的 C-C 键实现了碳链的增长,而且恰到好处地实现了增加一个碳原子并引入羧基官能团,是制备增加一个碳原子的羧酸的最常用方法之一。3....

什么方法使乙醛转化为丙醛
将乙醛转变为丙醛主要考虑两点:1、增长一个碳原子; 2、保护醛基。1、增长一个碳原子,可选用格林纳德试剂(CH3MgBr)进行加成反应,得到丙醇。虽然醛基被破 坏了,但醇羟基再变醛基却不难实现。2、恢复醛基。需将丙醇氧化,此处不宜用KMnO4+H2SO4,不好控制。应选Cu或Ag作催化剂,在 550℃用O...

蔚县13824889193: 格林纳试剂 -
之侨景天: 格林纳试剂通常称作“格氏试剂”或者“格利雅试剂”.其英文名称为Grignard Reagent,可能因为音译的原因,造成了你的误解. 其实格氏试剂通常都是由卤代烃与金属镁在绝对乙醚(无水、无醇的乙醚)中反应来制备,生成有机镁化物——烃基卤代镁,用RMgX表示.这就被称作格氏(Grignard)试剂. 格氏试剂既是一种强碱,又是一种重要的亲核试剂,因此在有机合成方面具有着重要的作用.

蔚县13824889193: 介绍高中化学格林试剂. -
之侨景天: 格林试剂,全称为格林尼亚试剂,又称格氏试剂,即烷基卤化镁.化学式:R-MgX,其中R代指烷基.X代指卤素.格氏试剂在接长碳链、在有机合成和有机金属化学中有重要用途.

蔚县13824889193: 介绍高中化学格林试剂. -
之侨景天:[答案] 格林试剂,全称为格林尼亚试剂,又称格氏试剂,即烷基卤化镁.化学式:R-MgX,其中R代指烷基.X代指卤素.格氏试剂在接长碳链、在有机合成和有机金属化学中有重要用途.

蔚县13824889193: 什么方法使乙醛转化为丙醛 -
之侨景天:[答案] 将乙醛转变为丙醛主要考虑两点:1、增长一个碳原子; 2、保护醛基.1、增长一个碳原子,可选用格林纳德试剂(CH3MgBr)进行加成反应,得到丙醇.虽然醛基被破坏了,但醇羟基再变醛基却不难实现.2、恢复醛基.需将丙醇氧化,...

蔚县13824889193: 格林尼亚试剂简称“格氏试剂”,它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的,如:CH3CH2Br+Mg乙醚CH3CH2M -
之侨景天: 若合成2-丙醇,则反应物中碳原子数之和为3,A、氯乙烷和甲醛反应生成产物经水解得到CH3CH2CH2OH,故A不选;BC、选项中反应物中碳原子数之和大于3,生成产物不是丙醇,故BC不选;D、一氯甲烷和乙醛反应生成产物经水解得到CH3CHOHCH3,故D选;故选D.

蔚县13824889193: 格林试剂是什么? -
之侨景天:[答案] 格林试剂是什么? 格林试剂,全称为格林尼亚试剂,又称格氏试剂,即烷基卤化镁.化学式:R-MgX,其中R代指烷基.X代指卤素. 格林试剂的发现 1901年法国化学家格林(V.Grignard),对有机镁化物作了深入研究,指出有机镁化合物的反应分两步...

蔚县13824889193: 格林试剂就只是为了创造一个碳负离子,然后亲核? -
之侨景天: 你所说的格林试剂是否为: Gringnard 试剂, 即; RMgX. 如果是这样, R的一端是碳负离子, MgX 一端为金属正离子. 这个试剂最常用的是以亲核反应进攻酮, 醛和酯的羰基, 得到对应的醇. 另一个作用是用来当有机强碱. 例如, 苄基的质子可以被R负离子夺取, 所生成的苄基负离子再发生进一步的反应, 例如和氯代烃反应

蔚县13824889193: 格氏试剂在有机合成方面用途广泛,可用于卤代烃和镁在醚类溶剂中反应制得.设R为烃基,已知:阅读如下有机合成路线图,回答有关问题:(1)在上述... -
之侨景天:[答案] B与Mg镁在醚类溶剂中反应制得C,故为信息中的反应制备格林试剂,B为卤代烃,C为,A与C转化生成D,D转化生成,结合反应条件可知,该系列反应发生信息提供的反应,故A为CH3CHO,D为,G发生反应Ⅲ生成,由产物的结构可知,E转化生成...

蔚县13824889193: 已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂”,如:R—X+Mg RMgX(格林试剂).利用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类,如: (1... -
之侨景天:[答案] (1)三CH3MgBr和CH3CH2MgBr和和解析:(1)根据格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类的规则,由产物反推出反应物,即—OH就是原来的羰基,另外任一个与羰基碳原子相连的烃基都可认为来自格林试剂.现羰基碳原子上连有...

蔚县13824889193: 化学高手回答的哦腈基和格林试剂反应原理,及化学式说明
之侨景天: 腈基和格林试剂反应属于亲核加成反应. 在腈基(-C≡N)中氮的吸电子能力很强,使得碳带正电氮带负电.格林(Grignard)试剂(R'MgX)中镁是电子的给予体,R'能获得电子形成R'-离子,这离子是强烈的亲核试剂. 当腈基(-C≡N)与(Grignard)试剂(R'MgX)反应时,R'-离子去攻击腈基(-C≡N)中带正电的-C,结合后,氮原子带上更多的负电,就与MgX结合.得到的产物如果水解可得到酮. RC≡N + R'MgX→RC(R')=NMgX→(加水)→RC(R')=NH→(加水)→RC(R')=O (由于书写困难,以上RC(R')=O中的R'是与C结合的,=O也是与C结合的.其它类似的结构写法也是如此意思)

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