极性转换羰基化合物

作者&投稿:主璐 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
~ 羰基化合物中的极性转换,使得碳原子可以变为合成子,产生一系列的亲核性酰基负离子等价物,为其他羰基化合物的合成提供途径。

羰基在反应中可以保留也可以不保留,分别看作是“未掩蔽”或“掩蔽”的羰基。这些反应中,最为熟知的羰基极性转换方法,恐怕要数1,3-二噻烷(缩硫醛)与安息香缩合反应。

醛(如乙醛)可以和1,3-丙二硫醇形成二噻烷。由于硫对碳负离子具有特殊的稳定性,故邻位的碳有酸性,用正丁基锂在低温四氢呋喃中处理,得到相应的亲核性碳负离子。该锂化的碳负离子作为亲核试剂,可以和卤代烃(溴化苄)、其他羰基化合物(环己酮)以及环氧乙烷衍生物(苯基环氧乙烷)等合成子发生亲核取代,生成的产物水解,又得回羰基,因此产物是另一个羰基化合物。

安息香缩合是羰基极性转换另一类方法的代表,也是人们最早知道的极性转换的例子。反应物苯甲醛中的羰基碳原子是亲电性的。首先发生氰离子对羰基碳的亲核加成,然后质子由碳转移到氧上,形成一个碳负离子,其中的碳发生了极性转换,是亲核性的。然后该碳原子亲核进攻另一分子的苯甲醛的亲电性羰基碳,质子转移,氰离子离去,得到产物安息香。

受以上反应中氰基对负电荷稳定性的启发,人们又研究了其他腈类,结果发现形成α-氰醚与α-氰胺的反应对脂肪醛适用,是相应的酰基负离子等价物,可以有效弥补安息香缩合反应无法应用于脂肪醛的缺点。

用有机金属试剂也可以达到使羰基碳发生极性转换的目的。例如,五羰基铁和酰基氯化二茂锆等。

α-氰醚中的氰基和烷氧基都被氯替换,或氰基为氢,烷氧基为硝基时形成的化合物,以及酰基锂、烯醚、α-烷硫基亚砜类化合物,都具有掩蔽羰基,使羰基碳带有亲核性的作用。

用有机金属试剂达到使羰基碳发生极性转换的目的,例如,五羰基铁和酰基氯化二茂锆等。α-氰醚中的氰基和烷氧基都被氯替换,或氰基为氢,烷氧基为硝基时形成的化合物,以及酰基锂、烯醚、α-烷硫基亚砜类化合物,都具有掩蔽羰基,使羰基碳带有亲核性的作用。

羰基化合物发生卤代(生成卤代酮)后,其发生极性转换,由正电性变为负电性,可与亲核试剂发生反应。

α,β-不饱和羰基化合物的本来是亲电性的,但借助烷基团掩蔽起来后,若上没有氢,则碱作用下负电荷会向转移,发生由正电性到负电性的极性转换,使之与亲电试剂起反应。或者,上的氢可以在碱作用下,由迁移,形成具有两位反应性的烯丙基负离子,则也会发生的极性转换。

α,β-不饱和羰基化合物极性转换的例子,形式上看,它属于Heck反应,但反应不是用钯催化,而是使用了一个三唑衍生出的氮杂环卡宾。它与不饱和酯的β-碳发生加成,生成一个烯醇负离子,经互变异构得到羰基,同时β-碳发生极性转换变为亲核性。然后与溴发生亲核取代,溴离子离去,磷酸根离子处理使卡宾离去,以92%的产率得到产物(4)。[5]


化学:为什么两个铁离子对应的是一个三氧化二铁?这种等价关系怎么算...
第三,要掌握多官能团化合物的相互转化,重要的多官能团化合物有卤代酸、羟基酸、氨基酸和羰基酸。在有机化学的学习中,我们学习了烃→(卤代烃)→醇(酚)→醛→羧酸→酯,糖类、氨基酸、蛋白质,要重点掌握它们之间的相互转化关系及反应类型。你注意到发生反应时的结构特点了吗?你从化学键角度(即考虑反应中分子结构断...

大学 有机合成 简答题
2 碳碳双键、三键,产物烷烃;醛酮,产物为醇;芳环,产物,环烷烃;腈和硝基化合物,产物为胺 3 很多 将羧基、醛酮、酸酐还原为醇,氰基还原为胺,其他羰基也能被还原,如酰胺、酯中的羰基 4 如1-苯基-2-丙醇的消除反应,丙烯苯产量比烯丙苯多,电子效应;卤代烃的水解,位阻影响反应速率 5 ...

单糖具有还原性的表现
单糖的还原性在生化反应中的应用:单糖在食品加工和保存过程中具有重要的作用。例如,葡萄糖可以通过氧化反应产生酸,进而控制食品的酸度和保质期。此外,单糖还可以通过与氨基化合物反应,生成各种颜色的化合物,从而改善食品的色泽。单糖在医药领域也有着重要的应用。例如,葡萄糖是人体主要的供能物质,可以...

急求两个关于有机化学或者高分子化学的论文题目!
ML28-29 铜酞菁—苝二酰亚胺分子体系的光电转换特性研究ML28-30 新型膦配体的合成及烯烃氢甲酰化反应研究ML28-31 肼与羰基化合物的反应及其机理研究ML28-32 离子液体条件下杂环化合物的合成研究ML28-33 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究ML28-34 有机含氮小分子催化剂的设计...

亲核加成之Cram规则
进一步深入,如果α-碳上存在-OH,其稳定的构象就是形成氢键的重叠式。此时,Cram规则二告诉我们,亲核试剂将主要从重叠型构象的S侧发起亲核加成,这不仅关乎稳定性,更关乎反应路径的选择。Cram规则在许多课程中可能不会详述,但它对于理解羰基化合物的亲核加成至关重要,特别是在考研复习中。记住,关键...

为什么清香型的白酒不宜长时间储存?如果不能长时储存,为什么还有10年...
根据国家《预包装食品标签通则》(GB7718-2011)的规定:酒精含量大于等于10%的饮料酒可免除标示保质期。这是因为,对食品品质有害的微生物在10%的酒精溶液里,不能生长繁殖。高度白酒酒精度数相对较高,一般在41度到55度之间,也有高达65度的。就算是低度白酒,也在20度到38度之间。在这个酒精含量范围内...

烯醇互变机理,为什么发生烯醇互变?
在化合物世界中,酮式与烯醇式之间的转换,就像一场微妙的化学舞蹈,常常在药物合成和科学研究中引发微妙的峰形变化。遇到HPLC方法开发时,酮式烯醇式互变可能导致混淆,尤其当一个主峰背后隐藏着未知峰时,理解这个现象至关重要。首先,让我们深入剖析这个现象。醛、酮分子中的α-H,在羰基的影响下,...

碘的作用
有毒性和腐蚀性。易溶于乙醚、乙醇、氯仿和其他有机溶剂,也溶于氢碘酸和碘化钾溶液而呈深褐色。可与大部分元素直接化合,但不象其他卤素反应那样剧烈,碘的典型有机反应有:芳香族化合物的亲电子置换,形成芳基碘化物;邻近羰基官能团的碳原子的碘化作用;碘(I)在跨越不饱和烃的多重键上的加成反应。但难溶于水,由于...

氧保护羰基和硫保护羰基的区别
两者都可以保护羰基,缩酮或缩醛在中性环境和碱性环境下都比较稳定,也可以防止拜耳威利等氧化反应的发生。对于含有羰基的化合物,一般把羰基转换成缩醛的形式来保护。保护在酸性条件下进行。对于还原条件,碱性条件,亲核试剂,非酸性氧化剂稳定。利用烯丙基或苄基进行保护。当取代的水杨醛酚羟类基利用烯丙...

糖类物质有哪些特征?糖分子中的羟基,羰基与醇分子中的羟基以及醛酮分子...
2、效应不同:醛和酮的羰基只是连接的集团不一样会有不同的诱导效应和共轭效应。3、成分不同:糖类中的羟基无还原性,而醇分子中的羟基具有还原性。糖的概念是多羟基醛或多羟基酮,或者能发生水解生成多羟基醛酮的化合物。一个糖分子中肯定含有羰基,但却不一定含有醛基。因为醛基只是属于羰基中的...

文山壮族苗族自治州15615779332: 溶剂极性增强使羰基化合物的K带红移R带蓝移的原因 -
窄钞力悦: 应该是由于极性溶剂与羰基化合物形成氢键而导致K带红移,R带蓝移.具体的你可以看看分析化学的书上,原子吸收光谱相关内容

文山壮族苗族自治州15615779332: 羰基中的碳羊双键为什么不能发生一般的加成反应? -
窄钞力悦: 由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团(C=O).是醛,酮,羧酸,羧酸衍生物等官能团的组成部分. 物理性质:具有强红外吸收. 化学性质:由于氧的强吸电子性,碳原子上易发生亲核加成反应.其它常见化学反应包括:亲核还...

文山壮族苗族自治州15615779332: 有机化学. -
窄钞力悦: 高中的有机化学中:1.含有碳碳双键的有机物均可以与溴的四氯化碳溶液、溴水发生加成反应,生成二溴代物.2.含有醛基的有机物可以与溴的四氯化碳溶液、溴水发生氧化反应,生成羧基或酮.3.苯(或苯的同系物)只有在催化剂(Fe)存在...

文山壮族苗族自治州15615779332: 怎样快速学好有机化学? -
窄钞力悦: 快速学好有机化学,注意以下几点: 1. 理解 学习过程中,要及时弄懂和掌握各章节的重点内容、主要问题、难题,做好课堂笔记. 2. 记忆 在理解的基础上做必要的记忆.对有机化合物的构造式、命名、基本性质等在开始学习时,要象记外文单...

文山壮族苗族自治州15615779332: 溶剂极性增强使羰基化合物的K带红移R带蓝移的原因 -
窄钞力悦:[答案] 羰基化合物含有>C=O基团.>C=O基团主要可产生p?p*、 s* 、n?p*三个吸收带,p*吸收带又称R带,落于近紫外或紫外光区.醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物,如酯、酰胺等,都含有羰基.由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上...

文山壮族苗族自治州15615779332: 羰基两端一定要连烃基吗 R基指的是什么 -
窄钞力悦: 羰基两端不一定要连烃基.R基指的是烃基. 有机化学中,羰基化合物指的是一类含有羰基的化合物.由一个 sp2或sp杂化(见杂化轨道)的碳原子与一个氧原子通过双键(见化学键)相结合而成的基团,可以表示为:羰基C=O的双键的键长约1.22埃.由于氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5),C=O键的电子云分布偏向于氧原子:这个特点决定了羰基的极性和化学反应性.构成羰基的碳原子的另外两个键,可以单键或双键的形式与其他原子或基团相结合而成为种类繁多的羰基化合物.

文山壮族苗族自治州15615779332: 金属羰基化合物的介绍 -
窄钞力悦: 金属羰基化合物是指过渡金属元素(低氧化态、零和负氧化态)与CO中性分子形成的一类配合物.通式为Mx(CO)y的二元金属羰基化合物是目前最重要的一类金属有机配合物.

文山壮族苗族自治州15615779332: 羰基硫为什么不是非极性分子? 不然又会是什么分子? 求解! 谢谢! -
窄钞力悦: 羰基硫(化学式:O=C=S) 它是一个结构上与二硫化碳和二氧化碳类似的无机碳化合物,气态的OCS分子为直线型,一个碳原子以两个双键分别与氧原子和硫原子相连.虽然是直线型,但是直线两头的s 和o的电负性数值是不一样的,因此具有极性,是极性分子.望采纳,O(∩_∩)O谢谢

文山壮族苗族自治州15615779332: 有机化学解题技巧 -
窄钞力悦: 我曾经回答过另外一个人的1.真的因该充满想象力,有机化学在高中化学中可以说是最有趣得了,以官能团为学习单元,反应就像搭积木一样!!2.虽然高中课本对各种反应机理比而不细谈,但推荐你在这方面研究研究,这样,一些反应就好理解,比如马氏规则的实质,是诱导效应与分子的异裂;Fe催化苯环取代是促进了异裂,苯环的取代基定位规则可由取代基性质与苯环的共轭效应解释.3.有时间看看大学有机,或者平时接触到的一些信息反应都到树上去查查根源,理解反应原理,高中书上的内容要熟读,你会发现高考的有机信息题目显得非常小儿科!!4.有机真的很简单,属于高考时调节气氛的呵呵!最后祝你的有机学习一路顺风

文山壮族苗族自治州15615779332: 硝基化合物的性质 -
窄钞力悦: 脂肪族硝基化合物为无色或略带黄色的液体,沸点较高.芳香族硝基化合物大多为黄色是结晶固体,一硝基化合物为高沸点的液体除外. 由于硝基是很强的吸电子基,硝基化合物的偶极矩大、极性大、分子间吸引力大,其沸点比相应的卤代烃高...

本站内容来自于网友发表,不代表本站立场,仅表示其个人看法,不对其真实性、正确性、有效性作任何的担保
相关事宜请发邮件给我们
© 星空见康网