关于电镀含镍废水处理?
工具/原料
高效除镍剂HMC-M2
H2SO4/HCl
PAC、PAM
1、测量含镍废水中镍离子的浓度,例如Cni=40ppm(mg/L)
2、计算HMC-M2使用量。例如:浓度为40ppm的含镍废水,每吨废水中需要加入300g高效除镍剂HMC-M2。(一般HMC-M2使用量为废水中镍离子含量的15倍左右)
3、调节废水的PH值到2.5左右
4、投加HMC-M2,并搅拌10min。
5、投加等量的PAC,并搅拌5min。
6、投加少量的PAM,并缓慢搅拌后静止沉淀,取上清液测量镍离子的含量,达标并排放。
电镀废水一般按废水所含的主要污染物进行分类。如含氰废水、含铬废水、含酸废水等。当废水中含有一种以上的主要污染物时,如氰化镀镉,既有氰化物又有镉,一般仍按其中一种污染物分类,当同一镀种有几种工艺方法时,也有按不同镀种工艺再分成小类,如把含铜废水再分成焦磷酸镀铜废水、硫酸铜镀铜废水等,当几种不同镀种废水都合同一种主要污染物时,如镀铬、钝化废水混合在一起时就统称为含铬废水。
1、生产工艺:电镀是将金属通过电解方法镀到制品表面的过程,常用的镀种有镀镍、镀铜、镀铬、镀锌等,其电镀工艺大体相同,在电镀过程中,除油、酸洗和电镀等操作之后,都用水清洗;电镀废水来源,于电镀生产过程中的镀件清洗、镀液过滤、废镀液、渗漏及地面冲洗等,其中镀件清洗水占80%以上。
2、废水来源与分类:来自氰化电镀的镀件清洗废水及更换镀液时少量高浓度废液,其它电镀镀件清洗废水及更换镀液时少量高浓度废液,车间地坪冲洗废水。
3、废水性质与水质状况:含氰废水:氰化电镀镀种有:镀锌、镀铜、镀银、镀金等。含氰废水含有剧毒的游离氰化物,CN-~20mg/L,尚有铜氰、银氰、锌氰等络合离子,其它重金属废水,主要含铜、镍废水。
4、排放标准:经处理后出水执行《污水综合排放标准》一级标准,即:pH=6~9、COD=100mg/L、SS=70mg/L、TCN=0.5mg/L、TCu=0.5mg/L、TNi=1mg/L。
5、设计依据:(一)建设单位提供废水量及水质数据;(二)环保部门对污染治理的指示与要求;(三)《室外排水设计规范》(GBJ14-87)有关规定;(四)《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4中的一级标准;(五)环境工程手册《水污染防治卷》,相关设计参数与技术要求。
01 化学沉淀法
化学沉淀法是通过向废水中投入药剂,使溶解态的重金属转化成不溶于水的化合物沉淀,再将其从水中分离出来,从而达到去除重金属的目的。
化学沉淀法因为操作简单,技术成熟,成本低,可以同时去除废水中的多种重金属等优点,在电镀废水处理中得到广泛应用。
1.碱性沉淀法
碱性沉淀法是向废水中投加NaOH、石灰、碳酸钠等碱性物质,使重金属形成溶解度较小的氢氧化物或碳酸盐沉淀而被去除。该法具有成本低、操作简单等优点,目前被广泛使用。
但是碱性沉淀法的污泥产量大,会产生二次污染,而且出水pH偏高,需要回调pH。NaOH由于产生污泥量相对较少且易回收利用,在工程上得到广泛应用。
2.硫化物沉淀法
硫化物沉淀法是通过投加硫化物(如Na2S、NariS等)使废水中的重金属形成溶度积比氢氧化物更小的沉淀,出水pH在7~9,无需回调pH即可排放。
但是硫化物沉淀颗粒细小,需要添加絮凝剂辅助沉淀,使处理费用增大。硫化物在酸性溶液中还会产生有毒的HS气体,实际操作起来存在局限性。
3.铁氧体法
铁氧体法是根据生产铁氧体的原理发展起来的,令废水中的各种重金属离子形成铁氧体晶体一起沉淀析出,从而净化废水。该法主要是通过向废水中投加硫酸亚铁,经过还原、沉淀絮凝,最终生成铁氧体,因其设备简单、成本低、沉降快、处理效果好等特点而被广泛应用。
pH和硫酸亚铁投加量对铁氧体法去除重金属离子的影响,确定镍、锌、铜离子的最佳絮凝pH分别为8.00~9.80、8.00~10.50和10.00,投加的亚铁离子与它们摩尔比均为2~8,而六价铬的最佳还原pH为4.00~5.50,最佳絮凝pH则为8.00~10.50,最佳投料比为20。出水的镍含量小于0.5mg/L,总铬含量小于1.0mg/L,锌含量小于1.0mg/L,铜含量小于0.5mg/L,达到《电镀污染物排放标准》(GB21900—2008)中“表2”的要求。
化学沉淀法的局限性
随着污水排放标准的提高,传统单一的化学沉淀法很难经济有效地处理电镀废水,常常与其他工艺组合使用。
采用铁氧体-CARBONITE(一种具有物理吸附与离子交换功能的材料)联合工艺处理Ni含量约为4000mg/L的高浓度含镍电镀废水:先以铁氧体法控制pH为11.0,在Fe/Fe。摩尔比O.55,FeSO4·7H2O/Ni质量比21,反应温度35℃的条件下搅拌反应15min,出水Ni平均浓度从4212.5mg/L降至6.8mg/L,去除率达99.84%;然后采用CARBONITE处理,在CARBONITE投加量1.5g/L,pH=6.5,温度35℃的条件下反应6h,Ni去除率可达96.48%,出水Ni浓度为0.24mg/L,达到GB21900-2008中的“表2”标准。
采用高级Fenton一化学沉淀法处理含螯合重金属的废水,使用零价铁和过氧化氢降解螯合物,然后加碱沉淀重金属离子,不仅可以去除镍离子(去除率最高达98.4%),而且可以降低COD化学需氧量。
02 氧化还原法
1.化学氧化法
化学氧化法在处理含氰电镀废水上的效果尤为明显。该方法把废水中的氰根离子(CN一)氧化成氰酸盐(CNO-),再将氰酸盐(CNO-)氧化成二氧化碳和氮气,可以彻底解决氰化物污染问题。
常用的氧化剂包括氯系氧化剂、氧气、臭氧、过氧化氢等,其中碱性氯化法应用最广。采用Fenton法处理初始总氰浓度为2.0mg/L的低浓度含氰电镀废水,在反应初始pH为3.5,H202/FeSO4摩尔比为3.5:1,H202投加量5.0g/L,反应时间60min的最佳条件下,氰化物的去除率可达93%,总氰浓度可降至0_3mg/L。
2.化学还原法
化学还原法在电镀废水处理中主要针对含六价铬废水。该方法是在废水中加入还原剂(如FeSO、NaHSO3、Na2SO3、SO2、铁粉等)把六价铬还原为三价铬,再加入石灰或氢氧化钠进行沉淀分离。上述铁氧体法也可归为化学还原法。
该方法的主要优点是技术成熟,操作简单,处理量大,投资少,在工程应用中有良好的效果,但是污泥量大,会产生二次污染。采用硫酸亚铁作为还原剂,处理80t/d的含总铬7O~80mg/L的电镀废水,出水总铬小于1.5mg/L,处理费用为3.1元/t,具有很高的经济效益。
以焦亚硫酸钠为还原剂处理含80mg/L六价铬、pH为6~7的电镀废水,出水六价铬浓度小于0.2mg/L。
03 电化学法
电化学法是指在电流的作用下,废水中的重金属离子和有机污染物经过氧化还原、分解、沉淀、气浮等一系列反应而得到去除。
该方法的主要优点是去除速率快,可以完全打断配合态金属链接,易于回收利用重金属,占地面积小,污泥量少,但是其极板消耗快,耗电量大,对低浓度电镀废水的去除效果不佳,只适合中小规模的电镀废水处理。
电化学法主要有电凝聚法、磁电解法、内电解法等。
电凝聚法是通过铁板或者铝板作为阳极,电解时产生Fe2+、Fe或Al,随着电解的进行,溶液碱性增大,形成Fe(OH)2、Fe(OH)3或AI(OH)3,通过絮凝沉淀去除污染物。
由于传统的电凝聚法经过长时间的操作,会使电极板发生钝化,近年来高压脉冲电凝聚法逐渐替代传统的电混凝法,它不仅克服了极板钝化的问题,而且电流效率提高20%~30%,电解时间缩短30%~40%,节省电能30%~40%,污泥产生量少,对重金属的去除率可达96%~99%。
采用高压脉冲电絮凝技术处理某电镀厂的电镀废水,Cu2十、Ni2、CN一和COD的去除率分别达到99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。
电混凝法通常也与其他方法结合使用,利用电凝聚法和臭氧氧化法联合处理电镀废水,以铁和铝做极板,出水六价铬、铁、镍、铜、锌、铅、TOC(总有机碳)、COD的去除率分别为99.94%、100.00%、95.86%、98.66%、99.97%、96.81%、93.24%和93.43%。
近年来内电解法受到广泛关注。内电解法利用了原电池原理,一般向废水中投加铁粉和炭粒,以废水作为电解质媒介,通过氧化还原、置换、絮凝、吸附、共沉淀等多种反应的综合作用,可以一次性去除多种重金属离子。
该方法不需要电能,处理成本低,污泥量少。通过静态试验研究了铁碳微电解法对模拟电镀废水的COD及铜离子的去除效果,去除率分别达到了59.01%和95.49%。然而,采用微电解反应柱研究连续流的运行结果显示,14d后微电解出水的COD去除率仅为10%~15%,铜的去除率降低至45%~50%之间,可见需要定期更换填料或对填料进行再生。
04 膜分离技术
膜分离技术主要包括微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)、电渗析(ED)、液膜(Lv)等,利用膜的选择透过性来对污染物进行分离去除。
该方法去除效果好,可实现重金属回收利用和出水回用,占地面积小,无二次污染,是一种很有发展前景的技术,但是膜的造价高,易受污染。
对膜技术在电镀废水处理中的应用和效果进行了分析,结果表明:结合常规废水处理工艺与膜生物反应器(MBR)组合工艺,电镀废水被处理后的水质达到排放标准;电镀综合废水经UF净化、RO和NF两段脱盐膜的集成工艺处理后,水质达到回用水标准,RO和NF产水的电导率分别低于100gS/cm和1000gS/cm,COD分别约为5mg/L和10mg/L;镀镍漂洗废水通过RO膜后,镍的浓缩高达25倍以上,实现了镍的回收,RO产水水质达到回用标准。
投资与运行费用分析表明:工程运行1年多即可收回RO浓缩镍的设备费用。
液膜法并不是采用传统的固相膜,而是悬浮于液体中很薄的一层乳液颗粒,是一种类似溶剂萃取的新型分离技术,包括制膜、分离、净化及破乳过程。
美籍华人黎念之(NormanN.Li)博士发明了乳状液膜分离技术,该技术同时具有萃取和渗透的优点,把萃取和反萃取两个步骤结合在一起。乳化液膜法还具有传质效率高、选择性好、二次污染小、节约能源和基建投资少的特点,对电镀废水中重金属的处理及回收利用有着良好的效果。
05 离子交换法
离子交换法是利用离子交换剂对废水中的有害物质进行交换分离,常用的离子交换剂有腐殖酸物质、沸石、离子交换树脂、离子交换纤维等。离子交换的运行操作包括交换、反洗、再生、清洗四个步骤。
此方法具有操作简单、可回收利用重金属、二次污染小等特点,但离子交换剂成本高,再生剂耗量大。
研究强酸性离子交换树脂对含镍废水的处理工艺条件及镍回收方法。结果表明:pH为6~7有利于强酸性阳离子交换树脂对镍离子的去除。离子交换除镍的适宜温度为30℃,适宜流速为15BV/h(即每小时l5倍树脂床体积)。适宜的脱附剂为10%盐酸,脱附液流速为2BV/h。前4.6BV脱附液可回用于配制电镀槽液,平均镍离子质量浓度达18.8g/L。
Mei.1ingKong等研究了CHS—l树脂对cr(VI)的吸附能力,发现Cr(VI)在低浓度时,树脂的交换吸附率是由液膜扩散和化学反应控制的。CHS一1树脂对Cr(VI)的最佳吸附pH为2~3,在298K下其饱和吸附能力为347.22mg/g。CHS一1树脂可以用5%的氢氧化钠溶液和5%氯化钠溶液来洗脱,再生后吸附能力没有明显的下降。
使用钛酸酯偶联剂将1一Fe203与丙烯酸甲酯共聚,在碱性条件下进行水解,制备出磁性弱酸阳离子交换树脂NDMC一1。
通过对重金属Cu的吸附研究发现,NDMC—l树脂粒径较小、外表面积大,因而具有较快的动力学性能。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
06 蒸发浓缩法
蒸发浓缩法是通过加热对电镀废水进行蒸发,使液体浓缩达到回用的效果。一般适用于处理含铬、铜、银、镍等重金属浓度高的废水,用其处理浓度低的重金属废水时耗能大,不经济。
在处理电镀废水中,蒸发浓缩法常常与其他方法一起使用,可实现闭路循环,效果不错,比如常压蒸发器与逆流漂洗系统联合使用。蒸发浓缩法操作简单,技术成熟,可实现循环利用,但是浓缩后的干固体处置费用大,制约了它的应用,目前一般只作为辅助处理手段。
07 生物处理技术
生物处理法是利用微生物或者植物对污染物进行净化,该方法运行成本低,污泥量少,无二次污染,对于水量大的低浓度电镀废水来说是不二之选。生物法主要包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法和植物修复法。
1.生物絮凝法
生物絮凝法是一种利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀来净化水质的方法。微生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外、具有絮凝活性的代谢物,能使水中胶体悬浮物相互凝聚、沉淀。
生物絮凝剂与无机絮凝剂和合成有机絮凝剂相比,具有处理废水安全无毒、絮凝效果好、不产生二次污染等优点,但其存在活体生物絮凝剂不易保存,生产成本高等问题,限制了它的实际应用。目前大部分生物絮凝剂还处在探索研究阶段。
生物絮凝剂可以分为以下三类:
(1) 直接利用微生物细胞作为絮凝剂,如一些细菌、放线菌、真菌、酵母等。
(2) 利用微生物细胞壁提取物作为絮凝剂。微生物产生的絮凝物质为糖蛋白、黏多糖、蛋白质等高分子物质,如酵母细胞壁的葡聚糖、Ⅳ-乙酰葡萄糖胺、丝状真菌细胞壁多糖等都可作为良好的生物絮凝剂。
(3) 利用微生物细胞代谢产物的絮凝剂。代谢产物主要有多糖、蛋白质、脂类及其复合物等。
近年来报道的生物絮凝剂主要为多糖类和蛋白质类,前者有ZS一7、ZL—P、H12、DP。152等,后者有MBF—W6、NOC—l等。陶颖等]利用假单胞菌Gx4—1胞外高聚物制得的絮凝剂对cr(Ⅳ)进行了絮凝吸附研究。
其研究结果表明,在适宜条件下Or(Ⅳ)的去除率可达51%。研究枯草芽孢杆菌NX一2制备的生物絮凝剂v一聚谷氨酸(T-PGA)对电镀废水的处理效果,实验证明,T-PGA能有效地去除Cr3+、Ni等重金属离子。
2.生物吸附法
生物吸附法是利用生物体自身的化学结构或成分特性来吸附水中的重金属,然后通过固液分离,从水中分离出重金属。
可以从溶液中分离出重金属的生物体及其衍生物都叫做生物吸附剂。生物吸附剂主要有生物质、细菌、酵母、霉菌、藻类等。该方法成本低,吸附和解析速率快,易于回收重金属,具有选择性,前景广阔。
研究各种因素对枯草芽胞杆菌吸附电镀废水中Cd效果的影响,结果表明:pH为8、吸附剂用量为10g/L(湿重)、搅拌转数为800r/min、吸附时间为10min的条件下,废水中镉的去除率达93%以上。
吸附镉后的枯草芽胞杆菌细胞膨大,色泽变亮,细胞之间相互粘连。Cd2+与细胞表面的钠进行了离子交换吸附。
壳聚糖是一种碱性天然高分子多糖,由海洋生物中甲壳动物提取的甲壳素经过脱乙酰基处理而得到,可以有效地去除电镀废水中的重金属离子。
通过乳化交联法制备了磁性二氧化硅纳米颗粒组成的壳聚糖微球,然后用乙二胺和缩水甘油基三甲基氯化反应的季铵基团改性,所得生物吸附剂具有很高的耐酸性和磁响应。
用它来去除酸性废水中的cr(VI),在pH为2.5、温度为25℃的条件下,最大吸附能力为233.1mg/g,平衡时间为40~120min[取决于初始Cr(VI)的浓度。使用0.3mol/LNaOH和0.3mol/LNaC1的混合液进行吸附剂再生,解吸率达到95.6%,因此该生物吸附剂具有很高的重复使用性。
3.生物化学法
生物化学法是指微生物直接与废水中的重金属进行化学反应,使重金属离子转化为不溶性的物质而被去除。
从电镀废水中筛选分离出3株可以高效降解自由氰根的菌种,在最佳条件下可以将80mg/L的CN一去除到0.22mg/L。研究发现,有许多可以将cr(VI)还原成低毒cr(III)的微生物,如无色杆菌、土壤细菌、芽孢杆菌、脱硫弧菌、肠杆菌、微球菌、硫杆菌、假单胞菌等,其中除了大肠杆菌、芽孢杆菌、硫杆菌、假单胞菌等可以在好氧条件下还原Cr(VI),其余大部分菌种只能在厌氧条件下还原cr(VI)。
R.S.Laxman等发现灰色链霉菌能在24~48h内把cr(VI)还原成cr(III),并能够将cr(III)显著地吸收去除。中科院成都生物研究所的李福、吴乾菁等从电镀污泥、废水及下水道铁管内分离筛选出35株菌种,并获得了SR系列复合功能菌,该功能菌具有高效去除Cr(VI)和其他重金属的功效,并在此基础上进行了工程应用,取得较好的效果。
4.植物修复法
植物修复法是利用植物的吸收、沉淀、富集等作用来处理电镀废水中的重金属和有机物,达到治理污水、修复生态的目的。
该方法对环境的扰动较少,有利于环境的改善,而且处理成本低。人工湿地在这方面起着重要的作用,是一种发展前景广阔的处理方法。
李氏禾是一种可富集金属的水生植物,在去除水中重金属方面具有很大的潜力。在人工湿地种植了李氏禾,用以处理含铬、铜、镍的电镀废水,使它们的含量分别降低了84.4%、97.1%和94_3%。当水力负荷小于0.3m/(m2·d1时,出水中的重金属浓度符合电镀污染物排放标准的要求;当进水铬、铜和镍的浓度为5、10和8mg/L时,仍能达标排放。
可见用李氏禾处理中低浓度的电镀废水是可行的。质量平衡表明,铬、铜和镍大部分保留在人工湿地系统的沉积物中。
08 吸附法
吸附法是利用比表面积大的多孔性材料来吸附电镀废水中的重金属和有机污染物,从而达到污水处理的效果。
活性炭是使用最早、最广的吸附剂,可以吸附多种重金属,吸附容量大,但是活性炭价格昂贵,使用寿命短,需要再生且再生费用不低。一些天然廉价材料,如沸石、橄榄石、高岭土、硅藻土等,也具有较好的吸附能力,但由于各种原因,几乎没有得到工程应用。
以沸石作为吸附剂处理电镀废水,发现在静态条件下,沸石对镍、铜和锌的吸附容量分别达到5.9、4.8和2.7mg/g.先以磁性生物炭去除电镀废水中的Cr(vI),
然后通过外部磁场分离,使得cr(VI)的去除率达到97.11%。而在10rain的磁选后,浊度由4075NTU降至21.8NTU。其研究还证实了吸附过程后,磁性生物炭仍保留原来的磁分离性能。近年来又研制开发了一些新型吸附材料,如文中提到的生物吸附剂以及纳米材料吸附剂。
纳米技术是指在1~100nm尺度上研究和应用原子、分子现象,由此发展起来的多学科交叉、基础研究与应用紧密联系的科学技术。纳米颗粒由于具有常规颗粒所不具备的纳米效应,因而具有更高的催化活性。
纳米材料的表面效应使其具有高的表面活性、高表面能和高的比表面积,所以纳米材料在制备高性能吸附剂方面表现出巨大的潜力。雷立等l采用温和水热法一步快速合成了钛酸盐纳米管(TNTs),并应用于对水中重金属离子Pb(II)、cd(II)和Cr(III)的吸附。
结果表明:pH=5时,初始浓度分别为200、100和50mg/L的Pb(II)、Cd(II)和Cr(III)在TNTs上的平衡吸附量分别为513.04、212.46和66.35mg/L,吸附性能优于传统吸附材料。纳米技术作为一种高效、节能环保的新型处理技术,得到人们的广泛认同,具有很大的发展潜力。
09 光催化技术
光催化处理技术具有选择性小、处理效率高、降解产物彻底、无二次污染等特点。
光催化的核心是光催化剂,常用的有TiO2、ZnO、WO3、SrTiO3、SnO2和Fe2O3。其中TiO2具有化学稳定性好、无毒、兼具氧化和还原作用等诸多特点。TiO:在受到一定能量的光照时会发生电子跃迁,产生电子一空穴对。
光生电子可以直接还原电镀废水中的金属离子,而空穴能将水分子氧化成具有强氧化性的OH自由基,从而把很多难降解的有机物氧化成为COz、H:0等无机物,被认为是最有前途、最有效的水处理方法之一。
以悬浮态的TiO2为催化剂,在紫外光的作用下对络合铜废水进行光催化反应。结果表明:当TiO2投加量为2g/L,废水pH=4时,在300W高压汞灯照射下,载入60mL/min的空气反应40rain,对120mg/LEDTA络合铜废水中Cu(II)与COD的去除率分别达到96.56%和57.67%。实施了“物化一光催化一膜”处理电镀废水的工程实例,出水COD去除率达到70%以上,同时TiO2光催化剂可重复使用。
膜法的引入可大大提高水质,使处理后水质达到中水回用标准,提高了电镀废水的资源化利用率,回用率达到85%以上,大大节约了成本。然而光催化技术在实际应用中受到了很多的限制,如重金属离子在光催化剂表面的吸附率低,催化剂的载体不成熟,遇到色度大的废水时处理效果大幅下降,等等。不过光催化技术作为高效、节能、清洁的处理技术,将会有很大的应用前景。
10 重金属捕集剂
重金属捕集剂又叫重金属螯合剂,它能与废水中的绝大部分重金属离子产生强烈的螯合作用,生成的高分子螯合盐不溶于水,通过分离就可以去除废水中的重金属离子。
重金属捕集剂处理后的重金属废水中剩余的重金属离子浓度大部分都能达到国家排放标准。以二硫代氨基甲酸盐重金属离子捕集剂XMT探讨了不同因素对Cu的捕集效果,对Cu去除率在99%以上,出水Cu浓度小于0.05mg/L,出水远低于GB21900-2008的“表3”标准。
选取3种市售重金属捕集剂对实际电镀废水中的Cu2+、Zn2+、Ni进行同步深度处理,发现三聚硫氰酸三钠(简称TMT)对Cu的去除效果最为显著,投加量少且效果稳定,但对Ni的去除效果较差。甲基取代的二硫代氨基甲酸钠(以Me2DTC表示)的适用性最强,对3种重金属离子均具有良好的去除效果,可达到GB21900-2008中的“表3”排放标准,且在DH=9.70时处理效果最佳。至于乙基取代的二硫代氨基甲酸钠(Et2DTC),对Ni的去除效果不佳。
重金属捕集剂因高效、低能、处理费用相对较低等特点而有很大的实用性。
结语
电镀废水成分复杂,应尽量分工段处理。在选择处理方法时,应充分考虑各种方法的优缺点,加强各种水处理技术的综合应用,形成组合工艺,扬长避短。
重金属具有很大的回收价值且毒性大,在电镀废水处理过程中应多使用重金属回收利用的工艺,尽可能地减少排放。
基于化学沉淀法污泥产量大,电化学法能耗高,膜分离技术的膜组件造价高且易受污染等诸多问题,就现有电镀废水处理技术而言,应向着节能、高效、无二次污染的方向改进。
同时可与计算机技术相结合,实现智能化控制。还可结合材料学、生物学等学科,开发出更适合处理电镀废水的新型材料。
根据电镀含镍废水我司自主研发设计的SAO3臭氧催化氧化技术,结合常规絮凝沉淀工艺,对电镀废水中的镍的去除效果显著,出水镍含量≤0.1mg/L,满足《电镀污染排放标准》(21900-2008)表3中镍的排放限值要求。
工艺核心技术:利用催化臭氧生成的·OH 将废水中的络合基团氧化分解,使络合态镍转化为游离态镍离子,再通过絮凝沉淀法将废水中的镍形成氢氧化镍沉淀去除,出水能够稳定达到0.1mg/L以下。
SAO3-II催化剂:多相催化剂利用多种高效稀土氧化物及稀土单质为活性催化材料,采用最新立体构架技术,在高温条件下烧结提高微孔数量和分布均匀度,获得更高的比表面积和更多的催化活性点,最大限度提高臭氧催化氧化效率。
北京矿冶研究总院除镍、除钴项目,是科海思2022年承接的北京矿冶研究总院有限公司在北京大兴区的项目。本项目入水镍含量在2mg/l-12mg/l之间,钴含量在1mg/l-6mg/l之间,处理水量是3m³/h,业主要求出水镍小于0.4mg/l,钴小于0.1mg/l,同时对稳定性方面有严格的要求。
离子交换技术因为出水水质好,可回收有用物质,适用于处理浓度低而废水量大的镀镍废水等优点,成为现有含镍废水处理的主要工艺之一。含镍废水的处理是采用阳离子交换树脂对镍离子进行吸附。所用树脂为弱酸性阳树脂,当进行交换时,通常将树脂转为Na型。当含有镍离子的废水流经Na型弱酸性阳树脂层时,发生如下交换反应:
2R-COONa+Ni2+→(R-COO)2Ni+2Na+
水中的镍离子被吸附在树脂上,而树脂上的Na+ 则进入水中。当全部树脂层与镍离子交换达到平衡时,用一定浓度的HCl或H2SO4再生,发生如下反应:
(R-COO)2Ni+H2SO4→2R-COOH+NiSO4
此时树脂为H型,需用NaOH转为Na型,反应如下:
R-COOH+NaOH→RCOONa+H2O
如此树脂可重新投入运行,进入下一循环。废水经处理后可回清洗槽重复使用,洗脱得到的硫酸镍经净化后可回镀槽使用。
目前含镍废水的处理大多会交换容量高、交换速度快、容易再生、机械强度高、膨胀度小的弱酸阳树脂(螯合树脂)。
Tulsimer®CH-90Na树脂是针对特定重金属离子的特点,利用螯合树脂的特种功能基团与重金属离子形成络合物的特性,实现重金属离子的回收利用及深度去除的一个树脂。它对除铜、镍、钴等具有特定的选择性,尤其在镍离子及络合态镍的处理方面有强的结合作用和应用优势,适合在酸性环境(pH值3左右)下直接对镍吸附。对于强络合镍,需要先破络再除镍(如EDTA镍),饱和吸附量大约在50g/l。
在北京矿冶研究总院除镍、除钴项目中,科海思充分利用Tulsimer®CH-90Na树脂吸附量大、处理精度高等优势以及自控话控制,运行成本极低的工艺优势,采用单罐运行的方式,利用亚氨基二乙酸和重金属离子通过螯合作用形成稳定的配位键,实现选择性吸附重金属。
整个项目以单罐运行,7天再生一次的方式,最终项目交付出水镍含量稳定在0.05mg/l一下,钴含量稳定在0.08mg/l以下,在成本控制和产生效益等方面得到业主的肯定和认可。
Tulsimer®CH-90Na除铜镍螯合树脂具有以下优势:
1、处理精度,各种废水中重金属含量可做到0.02ppm,远远低于国家标准;
2、吸附量大,对于铜的饱和吸附容量能够达到56g/l。
3、能对低浓度废水进行深度处理,浓缩比,解决低浓度废水处理难题;
4、模块组件形式,自动化程度,操作简单。
怎么处理电镀化学镍废水
方法如下:化学沉淀法在化学沉淀法处理电镀废水的实验研究中,用CaO、CaCl2、BaCl2三种破络合剂处理镀镍废水,对比发现:BaCl2的破络合效果最好,镍离子的去除率最高,CaCl2的效果最差。将CaO与BaCl2联用处理镀镍废水,镍离子的去除率可达99%以上,且在镍离子的去除率相同时,BaCl2的使用量比其单独处理镀镍...
废水中含有镍怎么处理?
1、测量含镍废水中镍离子的浓度,例如Cni=40ppm(mg\/L)2、计算HMC-M2使用量。例如:浓度为40ppm的含镍废水,每吨废水中需要加入300g高效除镍剂HMC-M2。(一般HMC-M2使用量为废水中镍离子含量的15倍左右)3、调节废水的PH值到2.5左右 4、投加HMC-M2,并搅拌10min。5、投加等量的PAC,并搅拌5...
含镍废水的处理方法有哪几种?
对于三种含镍废水,使用高效重捕剂进行螯合处理,可以处理较难处理的化学镀镍含镍废水,锌镍合金含镍废水,处理至表三标准。具体使用步骤如下所示:1、取含镍废水,测定镍离子浓度 2、加入高效重捕剂进行螯合反应,保持反应时间30分钟 3、加入聚合氯化铝PAC进行混凝反应 4、加入聚丙烯酰胺PAM进行絮凝反应 ...
电镀镍废水处理
电镀镍废水处理可以使用SAO3臭氧催化氧化技术,结合常规絮凝沉淀工艺,对电镀废水中的镍的去除效果显著,出水镍含量≤0.1mg\/L,满足《电镀污染排放标准》(21900-2008)表3中镍的排放限值要求。工艺核心技术:利用催化臭氧生成的·OH 将废水中的络合基团氧化分解,使络合态镍转化为游离态镍离子,再通过絮凝...
如何处理含镍废水
针对电镀含镍废水以及化学镀镍废水,可采用化学沉淀法进行处理,化学沉淀法不需要复杂的设备。其中,电镀含镍废水可以直接采用加碱将水调至碱性,聚合铝混凝,聚丙絮凝沉淀出水,镍即可达标,如果含镍废水中混有前处理废水,那么需要在加碱之后的出水加入少量重金属捕集剂进行螯合反应,重金属捕集剂可以把...
废水里面含镍,有什么常用快速的处理方法吗?
废水中含有镍的处理方法:1、对于电镀镍废水,浓度不高,可直接投加片碱,把pH调节至碱性条件11左右,氢氧根会与镍离子结合生成氢氧化镍沉淀,把镍去除。2、大多数电镀镍废水,在加碱条件下很难处理到0.1mg\/L以下,主要有两点原因,第一是废水中混进了前处理废水,前处理废水中含有一部分络合剂,络合剂...
含镍废水的处理方法
沸石、腐殖酸等常被作为处理含镍电镀废水的吸附剂。吸附法常用于处理Ni2+浓度较低的废水。膜分离技术:在外力推动下,利用具有选择透过性能的特制薄膜作为障碍层,使混合物中某些组分易透过,其他组分难透过被截留。沉淀法:向污水中加入碱调节PH,使Ni2+以氢氧化镍沉淀的形式予以除去。此法操作简单,是...
关于电镀含镍废水处理?
采用铁氧体-CARBONITE(一种具有物理吸附与离子交换功能的材料)联合工艺处理Ni含量约为4000mg\/L的高浓度含镍电镀废水:先以铁氧体法控制pH为11.0,在Fe\/Fe。摩尔比O.55,FeSO4·7H2O\/Ni质量比21,反应温度35℃的条件下搅拌反应15min,出水Ni平均浓度从4212.5mg\/L降至6.8mg\/L,去除率达99.84%;然后采用CARBONITE处理,...
电镀废水含镍离子如何处理到表三以下?
首先,针对常见的电镀含镍废水,如果只是电镀镍,而非化学镀,那么在含镍废水中,镍是离子态形式,只需要用氢氧化钠进行调节pH,再通过PAC混凝,PAM絮凝沉淀,即可去除电镀镍。但在掺杂了前处理水的电镀废水或者在化学镍废水中,会存在络合剂,如果只是加碱调节,镍离子是无法沉淀的,用量为镍离子的5-7...
电镀的废水处理 电镀废水有什么处理方法
和酸等重金属离子。本文主要介绍了电镀废水处理工艺和电镀废水处理方法。? 电镀行业废水的污染特征? 电镀行业废水水质较复杂,废水中含有铬、锌、铜、镍、镉等重金属离子以及酸、碱、氰化物等具有很大毒性的杂物。该行业废水具有以下特点:?成分复杂、污染物可分为无机污染物和有机污染物两大类。?水质...
主琼盈博: 原发布者:现代电镀网 化学镍废水处理方法一、化学镀镍工艺简介化学镀是通过还原剂提供电子,使得金属离子还原为金属镀在镀件表面的工艺.不同于电镀,化学镀不需要外接电源,而是通过氧化还原反应的化学沉积过程.化学镀镍,目前市...
资源县17751466041: 电镀废水处理怎么处理才能使镍达标? - ?
主琼盈博: ●废水颜色红色是镍,淡绿色是铜 ●一般的镍只要PH值达到11.5就可以沉淀,就是说常用化学沉淀法,但是你的废水中有化学镍,也就是络合物络合镍,一般的化学沉淀法就不可以,沉淀镍,需要破络反应,再化学沉淀法 广东港荣水务的设计生产经验丰富,案例也多.
资源县17751466041: 电镀污水厂化学镀镍废液的处理什么方法最有效? - ?
主琼盈博: 化学镀镍废液成分复杂,存在大量的络合剂,容易与镍形成稳定的络合物,使得镀液处理困难.基于化镍废液污染物指标和客户的实际需求,针对化学镀镍废液处理问题,湛清环保提供一种解决方案,废液可直接干化出料,干料含水率 化学镍干料效果
资源县17751466041: 如何处理含镍废水 - ?
主琼盈博: 含镍电镀废水介绍含镍电镀废水是指电镀镍时所产生的清洗水,一般分为电镀镍废水和化学镀镍废水,电镀镍废水是指通过电镀把金属镍镀在金属基底上,例如以铜为基底;化学镀镍 废水是指通过化学氧化还原的方法把镍镀在基底上,基底多为...
资源县17751466041: 电镀镍废水处理 - ?
主琼盈博: 通常含镍废水主要来自浸渍、化成车间.pH=10~14;氢氧化物沉淀法是处理镍污水的基本方法,pH值大于10时,此类离子的氢氧化物沉淀较完全,处理最有效.请问水量有多大?需要达到哪类排放标准?建议你到污水宝项目服务平台去找几家处理过电镀镍废水的公司给你做几个参考方案.那样才比较具体.
资源县17751466041: 求含镍废水处理方法,有会的人啊? - ?
主琼盈博: 1、针对电镀含镍废水以及化学镀镍废水,可采用化学沉淀法进行处理,化学沉淀法不需要复杂的设备.2、其中,电镀含镍废水可以直接采用加碱至11,PAC混凝,PAM絮凝沉淀出水,镍即可达标,如果含镍废水中混有前处理废水,那么需要在加碱之后的出水加入少量固体重捕剂M1进行螯合反应,固体重捕剂M1可以把镍离子从低浓度处理至达标.3、对于化学镀镍废水,由于废水中存在大量的络合剂,络合剂与镍离子形成络合小分子溶解于废水中,因此直接加碱不能沉淀,通过加入除镍剂M2进行反应,可以破坏络合健的结构,通过螯合反应与镍离子结合,再通过混凝絮凝沉淀,把镍离子去除.
资源县17751466041: 含镍的电镀废水处理时有哪些注意事项? - ?
主琼盈博:含镍电镀废水是指电镀镍时所产生的清洗水,一般分为电镀镍废水和化学镀镍废水,电镀镍废水是指通过电镀把金属镍镀在金属基底上,例如以铜为基底,化学镀镍废水是指通过化学氧化还原的方法把镍镀在基底上,基底多为塑料等非导体....
资源县17751466041: 电镀废水去除络合镍的方法?经营一家电镀厂,产生含镍废水,其中加入片碱处理后镍浓度还有3ppm,也试过很多重捕剂,像DTCR,固体重捕剂等,但是... - ?
主琼盈博:[答案] 1.这个镍属于络合镍,在前面的电镀液中有络合离子,导致镍很难与氢氧根结合除去 2.对于一般的重捕剂,像DTCR系列,螯合效果很差,处理到一定浓度以后很难再降下去,这是药剂的问题 3.推荐一款除镍药剂-高效除镍剂HMC-M2,它的效果会比...
资源县17751466041: 工业电镀含镍废水怎么处理 - ?
主琼盈博: 加入氢氧化钙后会生成含镍沉淀物,把含镍沉淀物与液体隔开.液体就可以倒掉,镍沉淀物则可以回收.
资源县17751466041: 电镀废水中的镍能不能一次除干净 - ?
主琼盈博: 1、对于电镀镍废水,浓度不高,可直接投加片碱,把pH调节至碱性条件11左右,氢氧根会与镍离子结合生成氢氧化镍沉淀,把镍去除. 2、大多数电镀镍废水,在加碱条件下很难处理到0.1mg/L以下,主要有两点原因,第一是废水中混进了前...