某化学学习兴趣小组,为了研究晶体的结构和性质,查阅了一水合硫酸四氨合铜(Ⅱ)([Cu(NH3)4]SO4)?H2

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[化学一选修3:物质结构与性质]一水硫酸四氨合铜(Ⅱ)(化学式为[Cu(NH3)4SO4?H2O]是一种重要的染料及~

孔雀石(主要成分为Cu2(OH)2CO3,含少量Fe2O3和SiO2杂质)和稀硫酸反应生成硫酸铜、二氧化碳、硫酸铁,二氧化硅不溶于稀硫酸,所以A是二氧化硅,B中含有硫酸铁、硫酸铜,C是二氧化碳,B中加入氧化铜调节溶液的pH生成氢氧化铁,则溶液中存在硫酸铜,(1)二氧化硅晶体结构中,每个硅原子结合4个氧原子原子,同时每个氧原子结合2个硅原子原子,最小的环上,有6个Si原子和6个O原子,所以一共12个原子;二氧化碳分子中含有2个σ键和2个π键,所以σ键和π键个数比为1:1,故答案为:12;1:1;(2)溶液D的溶质阴离子为硫酸根离子,SO42-中价层电子对个数,4+12(6+2-4×2)=4,所以为正四面体结构,中心原子采用 sp3 杂化,故答案为:正四面体;sp3;(3)离子晶体的熔点与晶格能成正比,晶格能与电荷成正比,与离子半径成反比,氧化镁的中镁离子直径小于铜离子,所以氧化镁的晶格能大于氧化铜,则氧化镁的熔点高,故答案为:MgO的晶格能大;(4)一水硫酸四氨合铜(Ⅱ)中配离子([Cu(NH3)4]2+)中铜原子和氮原子形成4个配位键,其配位键表示为,故答案为:;(5)①根据图片知,铜单质为面心立方最密堆积,铜原子配位数=3×8×12=12,故答案为:面心立方最密堆积;12;③Cu原子半径为acm,则晶胞边长=22acm,晶胞体积V=(22acm)3,每个晶胞中铜原子个数=8×18+6×12=4ρ=mV=MNA×4V=64NA×4(22a)3g/cm3=64×4(2<div style="width:6px;background: url('http://hiphotos.baidu.com/zhidao/pic/item/c2cec3fdfc0392458726adbb8494a4c27c1e25f6.jpg') no-repeat; height: 7px; overflow: h

孔雀石(主要成分为Cu2(OH)2CO3,含少量Fe2O3和SiO2杂质),孔雀石和足量稀硫酸反应生成CuSO4、Fe2(SO4)3和CO2,SiO2不反应,所以沉淀A是SiO2,气体C是CO2,溶液B中的溶质是CuSO4、Fe2(SO4)3,向溶液B中加入CuO并调节溶液pH,则生成Fe(OH)3,溶液D中的溶质是CuSO4,向D溶液中加入适量氨水并蒸发、结晶得到[Cu(NH3)4]SO4?H2O.(1)二氧化硅晶体结构中,每个硅原子结合4个氧原子原子,同时每个氧原子结合2个硅原子原子,最小的环上,有6个Si原子和6个O原子,所以一共12个原子;二氧化碳分子中含有2个σ键和2个π键,所以σ键和π键个数比为1:1,故答案为:12;1:1;(2)溶液D的溶质阴离子为硫酸根离子,SO42-中价层电子对个数,4+12(6+2-4×2)=4,所以为正四面体结构,中心原子采用 sp3 杂化,故答案为:正四面体;sp3;(3)离子晶体的熔点与晶格能成正比,晶格能与电荷成正比,与离子半径成反比,氧化镁的中镁离子直径小于铜离子,所以氧化镁的晶格能大于氧化铜,则氧化镁的熔点高,故答案为:MgO的晶格能大;(4)一水硫酸四氨合铜(Ⅱ)中配离子([Cu(NH3)4]2+)中铜原子和氮原子形成4个配位键,其配位键表示为,故答案为:;(5)在晶胞中,Au原子位于顶点,Cu原子位于面心,该晶胞中Au原子个数=8×18=1,Cu原子个数=6×12=3,所以该合金中Au原子与Cu原子个数之比=1:3,晶胞体积V=(a×10-10cm)3,每个晶胞中铜原子个数是3、Au原子个数是1,则ρ=197+64×3NA(a×10?10)3g?cm-3,故答案为:1:3;197+64×3NA(a×10?10)3.

(1)根据题意知,硫酸铜和氨水反应生成硫酸四氨合铜(Ⅱ),反应方程式为CuSO4+4NH3+H2O=[Cu(NH34]SO4?H2O,故答案为:CuSO4+4NH3+H2O=[Cu(NH34]SO4?H2O;
(2)根据题意知[Cu(NH34]SO4?H2O受热分解,所以不能用蒸发浓缩法制取[Cu(NH34]SO4?H2O,[Cu(NH34]SO4?H2O在水中的溶解度大于在乙醇中的溶解度,所以向硫酸铜溶液中加入浓氨水后,再加入浓乙醇溶液能使晶体析出,
故答案为:[Cu(NH34]SO4?H2O受热分解,硫酸四氨合铜在乙醇中的溶解度远小于在水中的溶解度或减小水的极性;
(3)配合物中中心原子和配体之间存在配位键,所以硫酸四氨合铜配合物晶体中Cu2+与NH3之间的键型为配位键,中心原子是铜离子,提供空轨道,配体是氨分子提供孤电子对,从而形成配位键,
故答案为:配位键,NH3能提供孤对电子,Cu2+能接受孤对电子(或有空轨道);
(4)如果硫酸根离子为配合物的外界,则配合物溶于水后,能电离出自由移动的硫酸根离子,向溶液中加入硝酸钡溶液,如果溶液中有白色沉淀生成则证明硫酸根离子为配合物的外界,否则不是,
故答案为:取硫酸四氨合铜晶体溶于水配成溶液,向溶液中加入适量的Ba(NO32溶液,溶液中出现白色沉淀,说明溶液中有SO42-存在于外界.


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