为什么聚合反应的熵变小于零呢?
因为你说的孤立系统熵值会趋向于无序状态,而有的反应可能不是孤立的体系,他与环境有热的交换了,所以看似违背热力学定律,其实没有.
举个例子:在常压下,当温度低于273K时,水会自发地结成冰.这个过程中体系的熵是减小的,似乎违反了熵增原理.但应注重到,这个体系并非孤立体系.在体系和环境间发生了热交换.从水变成冰的过程中体系放热给环境.环境吸热后熵值增大了,而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小.因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的,所以上述自发反应是符合热力学第二定律的.
当物体发生自发反应时,它是熵增的过程。也就是低熵状态变为高熵状态,低减高当然是负数啦!
这个只要你真正了解熵就应该清楚。聚合反应首先由反应单体进行反应,而单体的混乱程度肯定比生成的聚合物的混乱程度大。
打个比方,同温同压下你看是水溶液中的H2O更自由还是水蒸汽中的H2O更自由,显然是气体更自由些,这种自由其实用来度量就是熵的大小。
因此反应物的混乱程度大于生成物的混乱程度,从而熵变小于0.
你真看不出来我说的意思吗?
谈这个问题是首先你要理解熵的,而我的比方就是说明这个问题的,你光片面的没有基础的去谈论这个问题你怎么能了解呢?
聚合反应生成物是对于其中的原子来说是一个比原来分子状态下更被限制移动的环境,所以混乱程度就比原来单体小。
没想到你居然还是不懂,看来你不是搞奥赛的吧,分析水平太可以了 - -||
如果反应单元是以固体的整体那么这样分析,固体的单元越小,其成键密度越小。你表面的原子受到的限制越小,而越小则表面原子占总体的份额越大,平均活跃程度越大。
不过只有反应单元大小的差别非常大才会出现这种现象才会明显(属于尺寸效应),而且如果作为比较那要以同样的最简组成的量的时候来比较。
不过我真的很奇怪,干嘛是固体和固体的的聚合反应啊?聚合反应是以自由分子与自由的分子常见的。按你的意思反应物和生成物都是整型的固体的话,那么!这个还是聚合反应吗?!纵观所有反应如果是固体的聚合反应而没有小基团物质的生成(小分子)那么这个反应将会是非常慢的,因为每一步基元反应的进行的熵变都很小,这样很容易使得反应变得徘徊就是可逆反应。
真是光说不练,你的问题是来自于哪些反应?!如果你从个案抽象整体的分析能力很差,那你应该提的问题是从你的现实中对许多个案归纳而得出的推测。
你自己提的问题首先你要考虑一下是否存在,是否具有普遍性,对它的分析能否具有对这个问题的代表性。
你自己看看有哪个聚合反应是固体的聚合反应,分析一类东西要抓住共性,不然你会发现你的这个结论不是对于所有的个案都能解释,毕竟个案是具有它自己的特殊性的。你拿共性而不去结合个性去解释个案那是难以解释的通的。
就像这个,你对抓典型就抓不到我就不说了,你对微观和宏观的把握也很差,你要我怎么跟你说呢?难道我非得跟你把每个聚合反应都分析一遍才算解释明白吗?
提一个问题同时要注意自己的水平,不然真的可能连把握一个解释都很难。为了使你能够理解我可能都只好用了一些不太恰当的解释了,可能还有一点病句,呵呵,希望你自己能正确的去理解。
唉~我自己都觉得自己很废话了,奖励还那么少,就当最后一次为你竭诚回答吧。
什么是熵变?
在一个过程中,系统混乱度发生改变,称之为熵变,也就是△S。对于化学反应而言,若反应物和产物都处于标准状态下,则反应过程的熵变,即为该反应的标准熵变。计算公式:一般地,对于反应:mA+nB=xC+yD,DrSmq=[x Sq,C+y Sq,D]–[m Sq,A+n Sq,B]。判断:往混乱度增大的方向反应,则△S...
为什么聚合反应的熵变小于零呢?
聚合反应首先由反应单体进行反应,而单体的混乱程度肯定比生成的聚合物的混乱程度大。打个比方,同温同压下你看是水溶液中的H2O更自由还是水蒸汽中的H2O更自由,显然是气体更自由些,这种自由其实用来度量就是熵的大小。因此反应物的混乱程度大于生成物的混乱程度,从而熵变小于0.你真看不出来我说的意思...
试讨论环状单体环的大小与开环聚合反应倾向的关系。
随着环节数的增加,熵变对自由能变化的贡献增大,十二元环以上的环状单体,熵变是开环聚合的主要推动力。以上仅是通过热力学分析的结果,事实上环烷烃的开环聚合通常难于进行,主要是因为环烷烃的结构中不存在容易被引发物种进攻的键,这是动力学原因。其他的环状单体如内酰胺、内酯、环醚等杂环单体与环...
受热可加速聚合物分子的运动,从而引起聚合物的结构发生什么变化?
因为高聚合物高弹模量是链段运动引起分子链伸展从而使构象发生变化,是熵弹性,温度增加,dl是减小的,也即形变是减小的,模量也是增大的。高弹性的本质是熵弹性:橡胶弹性是由熵变引起的,在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小,当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的...
熔化熵的公式
熵变(蒸发熵、熔化熵、升华熵)的计算为:AfHApS=:T式中ApH-相变热,a和B代表两种相态。由于熔化、升华、蒸发过程均为吸热过程,即相变热为正值,所以熔化、升华、蒸发过程均为熵增加过程。对于化学反应而言,若反应物和产物都处于标准状态下,则反应过程的熵变,即为该反应的标准熵变。当反应进度...
聚合物结晶过程有什么特点?
1、拉伸:拉伸使聚合物结晶前分子链取向,分子无序程度降低,这样,熔融前后聚合物晶态与非晶态之间转变的熵变∣ΔSm∣减少,结果可提高聚合物结晶能力(可使结晶过程ΔG减小)和结晶度以及提高聚合物结晶的熔点。2、晶片厚度:聚合物片晶是由折叠链组成的,晶片表面的分子链折叠部分是不规则的,晶片内部...
试根据熵的统计意义定性地判断下列过程中的熵变大于零还是小于零_百度...
熵的统计学意义就是S = k(lnΩ),k是玻尔兹曼常数,Ω则为该宏观状态中所包含之微观状态数量。总的来说就是混乱度越大,系统中可能的围观状态数越多,熵越大,那么答案如楼上……从热力学角度来讲,熵变是恒温过程热量变化除以温度的商值,那么如果这个恒温过程吸热,那么熵就增加。1,吸热,熵...
注塑产品常见问题
在反应法中,ASA是通过在苯乙烯和丙烯睛(SAN)的聚合反应过程中接技一种丙烯酸酯弹性体而制得,弹性体细粉末均匀地分散入并接校在SAN分子链上。ASA杰出的耐候性来自于丙烯酸酯弹性体。对许多塑料而言,在日光辐射特别是在光谱的紫外线一端辐射与大气中氧气共同作用下,会发生脆化和变黄。ASA部件发生这种变化所需的...
生命是怎么来的
这种与上一代不一样的特点叫变异。这种变异的特性如果能够适应环境而生存,它就会一代又一代地把这种变异的特性加强并成为新个体所固有的特征。生物体不断地变异,不断地遗传,年长月久,周而复始,具有新特征的新个体也就不断地出现,使生物体不断地由简单变复杂,构成了生物体的系统演化。
硅酸盐熔体的聚合模型
这种趋向反应了熔体中出现的聚合反应。在这种熔体中,随着SiO2摩尔百分数的增大,越来越多的SiO4单位占有共同的氧,形成较大硅酸盐的阴离子复合体。对于一个给定系统的具体成分来说,K值较小的熔体具有更多的“桥氧”,“桥氧”把小的阴离子复合体结合成大的阴离子复合体,因而这种熔体较之K值大的熔体...
前爸意安: 因为你说的孤立系统熵值会趋向于无序状态,而有的反应可能不是孤立的体系,他与环境有热的交换了,所以看似违背热力学定律,其实没有. 举个例子:在常压下,当温度低于273K时,水会自发地结成冰.这个过程中体系的熵是减小的,似乎违反了熵增原理.但应注重到,这个体系并非孤立体系.在体系和环境间发生了热交换.从水变成冰的过程中体系放热给环境.环境吸热后熵值增大了,而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小.因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的,所以上述自发反应是符合热力学第二定律的.
仁寿县19750663709: C+2H2=CH4 熵变小于零?为什么? - ?
前爸意安: 熵是体系混乱度的体现,气体的熵值最大,其次液体最小固体,但是其实液体和固体熵值差别不大,因此看一个反应熵变如何,就只看气体反应前后的变化,2体积气体反应后只生成了一体积气体,混乱度减小,熵值减小(即熵变 没有具体理论这样讲,但是在判断一个反应的熵变的时候都是按照反应前后气体体积变化来判断的,你不信了可以去问问你的化学老师
仁寿县19750663709: 为什么焓变小于零熵变大于零反应一定能自发反应如果温度很低时呢? ?
前爸意安: 根据吉布斯自由能来判断化学反应是否是自发反应.ΔG=ΔH-TΔS,这里的ΔH为焓变,ΔS为熵变,T为热力学温度.ΔG>0,反应非自发,ΔG0,ΔG必然小于零.所以反应一定能自发,无论温度多低.但是反应能自发进行,只是说明了这个反应具备了向这个方向进行的趋势,不代表反应实际发生,因为还涉及到速率的问题.所以,如果温度很低,反应速率很慢,我们认为这个反应基本上没发生.
仁寿县19750663709: 为什么熵变小于0的反应能进行热力学第二定律不是说熵变大于等于0吗 我对热二不太理解 - ?
前爸意安:[答案] 因为你说的孤立系统熵值会趋向于无序状态,而有的反应可能不是孤立的体系,他与环境有热的交换了,所以看似违背热力学定律,其实没有.举个例子:在常压下,当温度低于273K时,水会自发地结成冰.这个过程中体系的熵是减小的...
仁寿县19750663709: 如何判断一个化学反应的熵变△S是大于0还是小于0 - ?
前爸意安: 要判断一个化学反应的熵变(ΔS)是大于0还是小于0,可以考虑以下几个因素:1. 状态函数:熵是一个状态函数,它与反应物和生成物的初始和最终状态有关,而与反应的路径无关.因此,可以通过比较反应物和生成物的状态来判断熵变的正...
仁寿县19750663709: 熵变小于零可以说明反应不可逆么 - ?
前爸意安: 活化能是0,这说明这个反应处在平衡点.催化剂可以增加反应速率,但是系统仍然会处于平衡点, 平衡常数只和标准活化能变相关
仁寿县19750663709: 什么物质的熵小于零 - ?
前爸意安:[答案] 甲烷CH4的熵小于零 因为:C+2H2=CH4 熵是体系混乱度的体现,气体的熵值最大,其次液体最小固体,但是其实液体和固体熵值差别不大,因此看一个反应熵变如何,就只看气体反应前后的变化,2体积气体反应后只生成了一体积气体,混乱度减...
仁寿县19750663709: 熵变小于零大于零的含义是什么...举例详细点..最好能说大白话...谢谢 - ?
前爸意安: 熵就是混乱度,越乱,熵越大 就是扩散 如水变成水蒸气熵增大 热从高温物体传到低温物体,熵增大
仁寿县19750663709: NH3(g)+HCL(g)=NH4CL(s) 该反应的焓变、熵变是大于零还是小于零 - ?
前爸意安: 这是一个放热反应,所以焓变小于零其次,这是由两种气体变成一种固体,而气体的熵值比固体的大,所以这是一个熵减的过程,所以熵变小于零仅供参考