聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别

~ ￥
5.9
百度文库VIP限时优惠 现在开通,立享6亿+VIP内容
立即获取
高分子化学

名词解释
聚合度：高分子大小的度量。即聚合物体系中平均每一条链的结构单元数或重复单元数。
逐步聚合：无活性中心，低分子转变成高分子是逐步进行的，每步反应的速率和活化能大致相同。
连锁聚合：存在活性中心，聚合过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。
热固性：线形或支链形聚合物在加热或外加交联剂存在下，发生交联反应形成
第 1 页
聚乙烯土工膜，源头工厂-可定制生产

点击立即咨询，了解更多详情
咨询
德州晟展土工材料有.. 广告
不熔不溶聚合物的性质。
热塑性：一般指线形或支链形聚合物具有可反复加热软化或熔化而冷却成型的性质。
聚合物：
反应程度：参与反应的基团数（N
0-N）占起始基团数N
的分数。
官能团等活性理论：在同系列单体中，碳原子数为1—3时，活性有所降低；继续
增大后，活性不变。
第 2 页
凝胶点P
C
：是体形缩聚中开始产生交联反应的临界程度。
无规预聚物：预聚物中未反应的官能团呈无规排列，经加热可进一步交联反应。反应程度(p)低于凝胶点(p c)，残留基团可继续反应。
结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基，基团分布有规律，活性基团的
种类与数量可通过设计来确定。其本身一般不能交联，成型时，需另加催化剂或其他反应性物质。
第 3 页
界面缩聚：界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。即：单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。引发剂效率：引发单体聚合部份引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。以 f 表示。
诱导分解：实质上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果使自由基终止成稳定分子，产生新自由基，自由基数目并无增减，但消耗了一分子引发剂，从而使引发剂效率降低。
第 4 页
笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如单体、溶剂分子）的包围，像处在“笼子” 中一样，必须及时扩散出“笼子”引发聚合。否则，发生副反应，形成稳定分子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。动力学链长：每个活性种从引发到终止平均所消耗的单体分子数。
或 R¡¤从生到灭连接的分子数。以υ表示。
阻聚剂：能起阻聚作用的物质。阻聚：某些物质与初级自由基或链自由基作用，形成非自由基物质或不能再引发聚合的低活性自由基，能使自由基反应终
第 5 页
止，从
而抑制聚合反应进行。R
p
=0，出现诱导期。称为阻聚作用.
缓聚剂：能起缓聚作用的物质。缓聚：某些物质只消灭部分自由基或使自由基活性衰减导致聚合速度减慢，延缓反应的过程称为缓聚作用。不出现诱导期.
一、写出反应方程
涤纶：

第 6 页
尼龙-6：

尼龙-66：

聚氨酯：
环氧树脂：

丁苯橡胶：
第 7 页

HO(CH 2)4OH nO=C=N(CH 2)6N=C=O +分子间氢转移（聚加成）
丁二醇二异氰酸己酯聚氨酯n [O(CH 2)4OCONH(CH 2)6NHCO]
天然橡胶：
1、 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述聚合反应进程？
答：从线形缩聚的机理可看出，在缩聚早期，单体的转化率就很高，在整个聚合过程中实际参加反应的是官能团而不是整个分子，因此转化率并无实际意义，
第 8 页
改用基团的反应程度来表达反映的深度更确切。
2、 体形聚合时有哪些基本条件？平均官能度如何计算？
答：体形缩聚的基本条件是至少有一单体含两个以上官能团，并且体系的平均官能度大于2.
平均官能度的计算分两种情况：
（1） 反应的官能团物质的量相等，单体混合物的平均官能度定义为每一分子平均带有的基团数。f =∑∑i i i
N f N ，官能度i N 为i f 的单体分子数。
第 9 页
（2） 反应的官能团物质的量不等，平均官能度应以非过量基团数的2倍除以分
子总数来求取。 f =（2×不过量的官能团总数）／参加反应的总物质量
3、 用苯酚和甲醛缩聚，根据条件不同，分别可得到无规预聚物和结构预聚
物，试问分别需要用哪两类催化剂？单体摩尔比，固化特性如何？
答：无规预聚物需要碱性催化剂；结构预聚物需要酸性催化剂；
（1）碱催化酚醛树脂 在碱存在下，苯
第 10 页
酚处于共振稳定的阴离子状态，邻、对位阴离子与甲醛进行亲核加成，先形成邻、对位羟甲基酚。在甲醛过量的条件下，例如苯酚-甲醛摩尔比6:7或两活性基团数比为9:7时，苯酚与甲醛进行多次加成，形成一羟甲基酚、二羟甲基酚、三羟甲基酚的混合物。羟基酚进一步相互缩合，形成由亚甲基桥连接的多元酚醇。经过系列加成缩合反应，就形成由二、三环的多元酚醇组成的低分子量酚醛树脂，多元酚醇再稍加缩聚，可形成固态的碱催化酚醛树脂。碱性酚醛树脂中的反应基团无规排布，因而称作无规预聚物。进一步加热就可以直接交联固化。
第 11 页
（2）酸催化酚醛树脂 在苯酚过量的条件下，例如苯酚和甲醛摩尔比为6:5（两基团数比为9:5）的酸催化缩聚反应，与碱催化时有很大的不同。甲醛的羟基先质子化，而后在苯酚的邻、对位进行亲电芳核取代，形成邻、对羟基甲酚。进一步缩合成亚甲基桥，邻-邻、对-对或邻-对随机连接。酸催化酚醛树脂称作novolacs ，是热塑性的结构预聚物，需要加入甲醛或六亚甲基四胺才能交联。
5、 聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何区别？对缩聚条件有何影响？
答：（1）聚酯化反应 平衡常数小，4≈
第 12 页
K ，低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高，对聚合反应的条件要求较高，反应须在高温和高真空条件下进行，体系中水的残留量应尽量低，这样才能得到高聚合度的聚合物。
（2）聚酰胺化反应 平衡常数中等，400300-≈K ，水对分子量有所影响，对聚合反应的条件要求相对温和。聚合早期，可在水介质中进行；聚合后期，须在一定的减压条件下脱水，提高反应程度。
6、在尼龙-6和尼龙-66生产中，问什么要加入醋酸或己二酸作为相对分子质量的控制剂，在涤纶生产中，问什么不加
第 13 页
分子控制剂？在涤纶生产中采用什么措施控制相对分子质量的？
答：
7、指出下列单体能进行何种聚合反应，解释原因；
（1）CHCl CH =2 （2）22CCl CH = （3）CHCN CH =2 (4)22)(CN C CH =
（5）32CHCH CH = (6)232)(CH C CH = （7）562H CHC CH = (8)22CF CF =
（9）COOR CN C CH )(2= （10）232)(CH CH CH C CH =-=
第 14 页

答：假定一：自由基等活性原理 链自由基的活性与链长无关。
假定二：假定链转移不影响聚合速率，链终止反应为双基终止。
假定三：稳态假定 自由基的总浓度保持不变，呈稳态。即自由基的生成
第 15 页
速率等于自由基的消耗速率。
假定四：高分子聚合度很大, 聚合速率等于链增长速率。
10、自动加速现象的原因
答：自动加速现象产生原因——扩散控制
自动加速现象主要由体系的粘度增加引起的，故又称凝胶效应。可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释。
链自由基双基终止过程分三步：
① 链自由基质心平移 ② 链段重排，使活性中心靠近 ③ 双基相互反应使
第 16 页
链终止。其中，链段重排是控制步骤，受体系粘度影响很大。
转化率C%↑→ 粘度↑→链段重排受阻碍→双基终止困难
链终止速率常数 k t 下降↓
→ 自由基寿命延长↑
体系中自由基浓度增大↑
聚合速率Rp 增大
→ 分子量增大
分子量分布变宽
12、动力学连长的定义是什么？与平均
第 17 页
聚合度有何关系？链转移反应对动力学链长和聚合度影响？
答：动力学链长：每个活性种从引发剂到终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长。 t p i p
R R R R v ==
平均聚合度为每个大分子链上所连接的单体分子数，是增长速率与形成大分子的所有终止速率之比。 ∑+=tr t p
n R R R X 当体系无链转移反应时，有
D C v
X n +=2。C 、D 分别为偶合终止和歧化
第 18 页
终止的比例。 当体系有链转移反应时，[][][][]M S C M I C C v D C X S I M n
++++=21 其中，M C 、I C 、S C 分别是向单体、引发剂、溶剂转移的链转移常数。
链转移反应对动力学链长和平均聚合度具有不同的影响，链转移反应对动力学链长没有影响，因为链转移后，动力学链尚未终止，因此动力学链长应该是每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子数。但是链转移反应通常使平均聚合度降低。
13、试分析自由基聚合反应中，温度对聚合速率及产物聚合度的影响？
第 19 页
答：自由基聚合反应中，在不同引发条件下，温度对速率和聚合度的影响不同。引发剂引发时，聚合速率的表观活化能为正直，温度升高，将使聚合速率增大，热引发聚合的表观活化能与引发剂相当或稍大，温度对聚合速率的影响尤为显著，而光引发聚合的聚合活化能较低，温度对聚合速率的影响较小，甚至在较低的温度下也能聚合。
温度对聚合度与对速率的影响相反，对热引发聚合和引发剂引发聚合，温度升高，聚合度下降。对光和辐射引发聚合，温度对聚合度影响小。
第 20 页
百度文库
搜索
聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别
继续阅读本文档
APP内免费读全文
免费读高分子化学全文

APP
打印
导出为WORD
导出为PDF
发送至微信
版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领
相关文档
高分子化学
免费获取全文
高分子化学
免费获取全文
高分子化学
免费获取全文
高分子化学
免费获取全文
高分子化学
免费获取全文
高分子化学
415人正在看
高分子化学
1665人正在看
高分子化学
35人正在看
高分子化学
48人正在看
查看更多
为您精选
高分子化学
会员文档102篇
人气好文
高分子化学
1290人阅读

高分子化学
1716人阅读
热门TOP
高分子化学
1005人阅读

高分子化学
1000人阅读
立即开通VIP
高分子化学_自述抗瘤化疗化学治疗 高昂的费用看不到尽头
高分子化学，抗瘤化疗 化疗化学治疗 ，如今已经走过第3个年头，没想到还能过上和健康人一样的生活。化疗化学治疗想要了解整个健康过程和方案的，点击此处进入加好友...详情...
sugs.suning.com广告
高分子化学_3年抗瘤经验 化疗化学治疗 分享，有用少走弯路
高分子化学，抗瘤化疗，身体虚弱， 化疗化学治疗，如今，三年过去了，越活越好，越活越健康，化疗化学治疗想要了解整个健康过程和方案的，点击此处进入加好友...详情...
sugs.suning.com广告
高分子化学_化学发光化合物-梯希爱-高品质进口化学品供应商
高分子化学，梯希爱TCI，专业供应高品质化学发光化合物， 全国配送。在线订购，价格合理，现货充足!
tcichemicals.com广告
基于你的浏览为你整理资料合集
聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别
文件夹
高分子化学(共78张PPT) - 百度文库
4.4分 1044阅读
高分子化学知识点总结 - 百度文库
4.1分 2.4万阅读 本周下载TOP
高分子化学名词解释 - 百度文库
3.6分 1628阅读 值得一读
剩余14篇精选文档
APP内一键获取全部合集
4220人已获取
工具

收藏
￥16 购买文档

￥12 VIP购买
下一篇

百度文库VIP限时优惠 现在开通,立享6亿+VIP内容
立即获取
高分子化学
名词解释
聚合度：高分子大小的度量。即聚合物体系中平均每一条链的结构单元数或重复单元数。
逐步聚合：无活性中心，低分子转变成高分子是逐步进行的，每步反应的速率和活化能大致相同。
连锁聚合：存在活性中心，聚合过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。
热固性：线形或支链形聚合物在加热或外加交联剂存在下，发生交联反应形成
第 1 页
聚乙烯土工膜，源头工厂-可定制生产
点击立即咨询，了解更多详情
咨询
德州晟展土工材料有.. 广告
不熔不溶聚合物的性质。
热塑性：一般指线形或支链形聚合物具有可反复加热软化或熔化而冷却成型的性质。
聚合物：
反应程度：参与反应的基团数（N
0-N）占起始基团数N
的分数。
官能团等活性理论：在同系列单体中，碳原子数为1—3时，活性有所降低；继续
增大后，活性不变。
第 2 页
凝胶点P
C
：是体形缩聚中开始产生交联反应的临界程度。
无规预聚物：预聚物中未反应的官能团呈无规排列，经加热可进一步交联反应。反应程度(p)低于凝胶点(p c)，残留基团可继续反应。
结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基，基团分布有规律，活性基团的
种类与数量可通过设计来确定。其本身一般不能交联，成型时，需另加催化剂或其他反应性物质。
第 3 页
界面缩聚：界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。即：单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。引发剂效率：引发单体聚合部份引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。以 f 表示。
诱导分解：实质上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果使自由基终止成稳定分子，产生新自由基，自由基数目并无增减，但消耗了一分子引发剂，从而使引发剂效率降低。
第 4 页
笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如单体、溶剂分子）的包围，像处在“笼子” 中一样，必须及时扩散出“笼子”引发聚合。否则，发生副反应，形成稳定分子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。动力学链长：每个活性种从引发到终止平均所消耗的单体分子数。
或 R¡¤从生到灭连接的分子数。以υ表示。
阻聚剂：能起阻聚作用的物质。阻聚：某些物质与初级自由基或链自由基作用，形成非自由基物质或不能再引发聚合的低活性自由基，能使自由基反应终
第 5 页
止，从
而抑制聚合反应进行。R
p
=0，出现诱导期。称为阻聚作用.
缓聚剂：能起缓聚作用的物质。缓聚：某些物质只消灭部分自由基或使自由基活性衰减导致聚合速度减慢，延缓反应的过程称为缓聚作用。不出现诱导期.

聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何区别?对缩聚条件有何影响? 答: (1)聚酯化反应 平衡常数小, K 4 ,...
反应要求高，我们必须在高温下才能进行反应。

---

杂多县17724496344： 化学分析中平衡常数和条件稳定常数的区别 - ？
台勇冻干： 条件稳定常数KMY'是配合滴定中最重要的概念,它的意义是除却副反应后金属离子与EDTA反应产物MY的稳定程度,它的作用如下: 如果知道KMY',利用已知的KMY,可以求得副反应系数,比如求当pH很低时,求酸效应系数,进而求得某金属离子滴定的最低pH 判断单一离子滴定中某离子能否准确滴定,CKMY＂>10^6 判断混合离子滴定中某离子能否准确滴定,CMKMY'/CNKNY'>10^6 求计量点时刻溶液中金属离子浓度[M]=(CMY/KMY')^0.5 求PM突跃等

杂多县17724496344： 反应:PCl5(g)⇌=PCl 3(g)+Cl2(g)在一定条件下,达到化学平衡时,反应物的转化率 - ？
台勇冻干： 答案选D;因为有气体参与的反应化学平衡点(即转化率)在温度,体积不变的情况下和反应前后气体体积变化有关: 1,如果反应后气体变多,这化学平衡点降低(转化率减少) 2,如果反应后气体不变,这化学平衡点不变(转化率不变) 3,如果反应后气 压强300KPa,平衡时转化率50%,那么平衡时组分分别是三种物质各100KPa(分压定律), 平衡常数K=P(PCl3)*P(Cl2)/{P(PCl5)*p*}=1.0, 注意:p*表示一个标准大气压 所以平衡常数是1, 还可以用浓度来验算,比较麻烦,我就不说了. 希望对你有所帮 化学平衡\转化率,pcl5,cl2化学平衡\转化率,pcl5,cl2化学平衡\转化率,pcl5,cl2

杂多县17724496344： 大学化学,pcl5=pcl3+cl2,压强300kpa,平衡转化率50%,求标准平衡常数 - ？
台勇冻干： 压强300KPa,平衡时转化率50%,那么平衡时组分分别是三种物质各100KPa(分压定律), 平衡常数K=P(PCl3)*P(Cl2)/{P(PCl5)*p*}=1.0, 注意:p*表示一个标准大气压 所以平衡常数是1, 还可以用浓度来验算,比较麻烦,我就不说了. 希望对你有所帮助! 不懂请追问! 望采纳!

杂多县17724496344： 什么是化学平衡常数? - ？
台勇冻干： 是指在一定温度下,可逆反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,也不管反应物起始浓度...

杂多县17724496344： 化学反应平衡常数越大,其化学反应速率越快,对不? - ？
台勇冻干： 平衡常数和反应速率完全没有关系. 平衡常数代表反应的热力学性质 速率常数代表反应的动力学性质 这是从根本上就完全不同的两个东西 有一个实例:合成氨反应 N2和H2化合生成NH3的反应,其平衡常数K并不小,但是不加比较高的条件(高温高压催化剂)二者几乎不反应. 其实不是平衡常数太小反应不了,而是速率常数太小,反应速率太慢.

杂多县17724496344： 化学平衡常数表达式怎么写 - ？
台勇冻干： 对于化学反应mA+nB⇋pC+qD在一定温度下达到化学平衡时,其平衡常数表达式为: Kc=[c(C)^p*c(D)^q]/[c(A)^m*c(B)^n], 或K=K正/K逆

杂多县17724496344： 聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为...？
台勇冻干： 是指在一定温度下,可逆反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,也不管反应物起始浓度大小,最后都达到平衡,这时各生成物浓度的化学计量数次幂的乘积除以各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积所得的比值是个常数,用K表示,这个...

杂多县17724496344： 高中化学的所有常数总结 - ？
台勇冻干： 只是个人小结,总难免有些遗漏,见谅! 物质的量:Vm=22.4L/mol(标况下每摩尔气体体积)NA=6.02*10^23(阿伏伽德罗常数不解释)M(摩尔质量不解释,看物质喽) 反应平衡:Kw=10^-14(水的离子积,经常用到)Ksp什么的因物质...