天然气中硫化氢含量的测定

作者&投稿:施舒 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
天然气中硫化氢含量的测定采用什么方法~

BH-4S四合一气体检测仪可同时检测四种气体的实时浓度,支持检测300多种气体;手持式,方便随身携带,所测气体超过危险值即发出声/光/震警报,提醒人员立即离开现场或采取处理措施

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如果是开发的原天然气,天然气的含硫量不同矿井差别很大,比如四川和中亚部分气田的含硫量较高。如果是使用的天然气,都是经过净化处理的,硫均含量可以4.6kg/106m3来计算。石油的也是这样,俄罗斯进漠河首站的含硫量高,中亚过来的就小。 两个单位均可,后者为标准单位,前者日常中较常见。

72.6.3.1 碘量法

方法提要

以过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢,生成硫化锌沉淀。然后加入过量的碘溶液,氧化所生成的硫化锌。剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

本方法适用于硫化氢含量为 0~100%的天然气中硫化氢含量的测定。

仪器和设备

硫化氢吸收装置 见图72.12 和图72.13。

图72.12 碘量法测定含量高于 0.5% (体积分数) 硫化氢的吸收装置示意图

图72.13 碘量法测定含量低于 0.5% (体积分数) 硫化氢时的取样和吸收装置示意图

湿式气体流量计 分度值 0.01L,精度 ±1%。使用前必须进行流量校正。

自动滴定仪 量管容量 25mL。

温度计 测量范围 0~50℃,分度值 0.5℃。

气压表测量范围 80~107kPa,分度值 0.1kPa。

分析天平 感量 0.1mg。

移液管 50mL。

容量瓶 100mL、500mL、1000mL。

量筒。

试剂和材料

蒸馏水。

盐酸。

硫代硫酸钠标准储备溶液c(Na2S2O3)≈0.1mol/L称取26gNa2S2O3·5H2O和0.01g无水碳酸钠,溶于1L水中,缓缓煮沸10min,放置14d后过滤,贮存于棕色试剂瓶中。

标定:称取0.15g(精确至0.0002g)120℃烘至恒量的基准重铬酸钾,置于碘量瓶中。加入25mL水和2gKI,摇动,使固体溶解后,加入20mL2mol/LH2SO4,立即盖上瓶塞。轻轻摇动后,置于暗处10min。加入150mL水,用待标定硫代硫酸钠标准溶液滴定。近终点时,加入3mL5g/L淀粉指示液,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。

按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:c为硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;m为称取重铬酸钾的质量,g;V1为滴定重铬酸钾消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;V2为空白试验中消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;249.2为重铬酸钾的摩尔质量数值,单位用g/mol。

两次标定所得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0.0002mol/L。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.01mol/L量取50mL已标定的、浓度约0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液置于500mL容量瓶中,用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度,摇匀。

碘储备溶液c(I2)=0.1mol/L称取26g碘和70g碘化钾溶于200mL水中,稀释至1L,摇匀。贮存于棕色试剂瓶中。

碘溶液c(I2)=0.01mol/L量取50mL0.1mol/L碘储备溶液置于500mL容量瓶中,用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度,摇匀。

乙酸锌溶液(5g/L)称取6gZnAc2·2H2O,溶于500mL水中,滴加冰乙酸并搅动至溶液变清亮后,加入30mL无水乙醇,稀释至1L,摇匀。

淀粉指示液(5g/L)称取1g可溶性淀粉,加入10mL水,搅拌下注入200mL沸水中,微沸2min,冷却后,将上层清液倾入试剂瓶中备用。使用前制备。

分析步骤

1)取样和吸收硫化氢。不同硫化氢含量的天然气需采用不同的取样和吸收方法。对于硫化氢含量高于0.5%体积分数的气样采用取样和吸收分别进行的方法(见图72.12);对硫化氢含量低于0.5%体积分数的气样采用取样和吸收同时进行的方法(见图72.13)。无论采用何种取样和吸收方法,均应在取样现场完成。每次所取的试样量按规定执行。取样和吸收过程中应避免阳光直射。

2)滴定。硫化氢的取样和吸收完成后,加入10mL(或20mL)0.01mol/L碘溶液,再加入10mL1mol/LHCl。反应2~3min后,用浓度约为0.01mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定。以淀粉溶液为指示剂,终点时溶液由蓝色变为无色。

3)空白试验。按步骤1)和2)作全流程空白试验。

4)气体中硫化氢含量的计算。计算取样体积:

用定量管计量时,气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的体积按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积,mL;V为定量管容积,mL;p为取样点的大气压力,kPa;t为取样点的环境温度,℃;101.3标准大气压数值,单位kPa。

用流量计测量时按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积,mL;V为流量计计得的试样体积,mL;p为取样点的大气压力,kPa;t为气体平均温度,℃;pV为温度t时水的饱和蒸汽压,kPa;101.3同上。

气样中硫化氢含量的计算:以质量浓度表示气样中硫化氢含量时,按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

以体积分数表示气样中硫化氢含量时,按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(H2S)为气样中硫化氢的质量浓度,g/m3;!(H2S)为气样中硫化氢的体积分数,%;V1为滴定试样时,硫代硫酸钠标准溶液耗量,mL;V2为滴定空白时,硫代硫酸钠标准溶液耗量,mL;c为硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L;Vn为气样在计量参比条件下的计算体积,mL;17.04为1/2H2S的摩尔质量数值,单位用g/mol;11.2为1/2H2S的摩尔体积数值,单位用L/mol。

72.6.3.2 亚甲蓝法

方法提要

用乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢,生成硫化锌沉淀。在酸性介质中和三价铁离子存在下,硫化锌同N,N-二甲基对苯二胺反应,生成亚甲蓝。用分光光度计在波长670nm处测量溶液吸光度。

本方法适用于天然气中硫化氢含量(硫含量范围0~240mg/m3)的测定。

图72.14 亚甲蓝法测定硫化氢时的取样和吸收装置示意图

仪器和设备

取样和吸收装置见图72.14。

湿式气体流量计分度值0.01L,精度±1%。使用前进行流量校正。

分光光度计。

温度计测量范围0~50℃,分度值0.5℃。气压表测量范围80~107kPa,分度值0.1kPa。

分析天平感量0.1mg。

试剂和材料

蒸馏水。

盐酸。

N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶液(二胺溶液)(10g/L)称取1gN,N-二甲基对苯二胺盐酸盐[(CH3)2NC6H4NH2·2HCl],用(4+6)HCl溶解并稀至100mL。用棕色瓶贮存,有效期14d。

三氯化铁溶液(27g/L)称取2.7gFeCl3·6H2O,用(4+6)HCl溶解并稀释至100mL。

乙酸锌溶液(20g/L)称取23.9gZnAc2·2H2O,溶于500mL水中,滴加冰乙酸并搅拌,使溶液变清亮,稀释至1L。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.01mol/L由大约0.1mol/LNa2S2O3标准储备溶液稀释配制,其配制、浓度标定及稀释步骤见72.6.3。

碘溶液c(I2)=0.01mol/L由大约0.1mol/L碘储备溶液稀释配制,其配制定及稀释步骤见72.6.3。

硫化氢瓶装气(纯度不低于99.5%)(注:在没有瓶装气时,可以用含硫化氢的天然气或无干扰成分的硫化氢气)。

校准曲线

配制硫化锌悬浊液作为硫化氢标准溶液(甲液,含硫化氢20~30mg/L;乙液,含硫化氢3~4mg/L),用碘量法标定标准溶液中硫化氢的含量。有甲液、乙液制备与试样硫化氢含量匹配的标准色阶系列溶液,置于20℃恒温水浴(或0℃冰水浴)一段时间后,依次加入适量N,N-二甲基对苯二胺溶液和三氯化铁溶液。混合后转移至定量比色管中,放回原水浴中显色20~30min,用乙酸锌溶液稀释至刻度。按同样分析操作步骤制备参比溶液。色阶溶液显色后用分光光度计于波长670nm处测定各溶液的吸光度,绘制校准曲线。

分析步骤

1)取样和吸收硫化氢。取样和吸收同时进行,吸收装置见图72.14。在吸收器5中加入适量的乙酸锌溶液,让气体以0.5~1L/min的流量通过吸收器。每次所取样的数量按表72.9选择。硫化氢的吸收应在取样现场完成。吸收过程中应避免阳光直射。

表72.9 亚甲蓝法试样参考用量表

2)测定吸光度值。将已吸收硫化氢的吸收器置于20℃恒温水浴(或0℃冰水浴)一段时间,以下按校准曲线步骤操作,测定试样溶液的吸光度,在校准曲线上差得硫化氢量(μg)。

3)计算气样中硫化氢的含量。气样校正体积Vn,校正计算见式(72.59)。

按下式计算气样中硫化氢的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(H2S)为气样中硫化氢的含量,mg/m3;Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积,L;m为从校准曲线差得吸收液中硫化氢的量,μg。




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