总有机碳测定的原理?

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方法提要

DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下,一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时,一部分三氯胺与游离余氯一起显色,通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。

本法最低检测质量为0.1μg。若取10mL水样测定,则最低检测质量浓度为0.01mg/L。

高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰,可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。

试剂

无氯水在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液,使水中总余氯浓度约为0.5mg/L。加热煮沸除氯。冷却后备用(使用前可加入碘化钾用本标准检验其总余氯)。

碘化钾晶体。

碘化钾溶液(5g/L)称取0.50g碘化钾(KI)溶于新煮沸放冷的纯水,稀释至100mL,贮存于棕色瓶中,在冰箱中保存,溶液变黄应弃去重配。

磷酸盐缓冲溶液(pH6.5)称取24gNa2HPO4、46gKH2PO4、0.8gEDTA-2Na和0.02gHgCl2。依次溶于纯水中稀释至1000mL。(HgCl2可防止霉菌生长,并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒,使用时切勿入口和接触皮肤和手指。)

N,N-二乙基对苯二胺(DPD)溶液(1g/L)称取1.0g盐酸N,N-二乙基对苯二胺,或1.5g硫酸N,N-二乙基对苯二胺,溶于含8mL(1+3)H2SO4和0.2gEDTA-2Na的无氯纯水中,稀释至1000mL。贮存于棕色瓶中,在冷暗处保存(DPD溶液不稳定,一次配制不宜过多,贮存中如溶液颜色变深或褪色,应重新配制)。

亚砷酸钾溶液(5.0g/L)称取5.0g亚砷酸钾(KAsO2)溶于纯水中,稀释至1000mL。

硫代乙酰胺溶液(2.5g/L)(硫代乙酰胺是可疑致癌物,切勿接触皮肤或吸入)。

氯标准储备溶液ρ(Cl2)=1.00mg/mL称取0.8910g优级纯高锰酸钾(KMnO4),用纯水溶解并稀释至1000mL(用含氯水配制标准溶液,步骤烦琐且不稳定。经试验,标准溶液中KMnO4与DPD和所标示的余氯生成的红色相似)。

氯标准溶液ρ(Cl2)=1.00μg/mL用纯水逐级稀释氯标准储备溶液配制。

仪器和装置

分光光度计。

具塞比色管10mL。

校准曲线

吸取0mL、0.10mL、0.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL氯标准溶液(1.00μg/mL)置于6支10mL具塞比色管中,用无氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液、0.5mLDPD溶液,混匀,于波长515nm处,用1cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度,绘制校准曲线。

分析步骤

吸取10.00mL水样置于10mL比色管中,按校准曲线步骤测量吸光度A,同时测量空白值,在读数中扣除。

注:如果水样中一氯胺含量过高,可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺进行处理,继续向上述试管中加入一小粒KI晶体(约0.1mg),混匀后,再测量吸光度,为B。如果水样中二氯胺含量过高,可加入0.1mL新配制的KI溶液。再向上述试管加入KI晶体(约0.1g),混匀,2min后,测量吸光度,为C。

另取两支10mL比色管,取10mL水样于其中一支比色管中,然后加入一小粒KI晶体(约0.1mg),混匀,于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液和0.5mLDPD溶液,然后将此混合溶液倒入第一管中,混匀。测量吸光度,为N。

游离余氯和各种氯胺,根据存在的情况计算,见表81.3。

表81.3 游离余氯和各种氯胺

根据表81.3中读数从校准曲线查出水样中游离余氯和各种化合余氯的量,参见公式(81.9)计算水样中余氯的含量。




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