食品中铅含量的测定方法
食品中重金属的检测方法如下:1、电化学分析法(EA)是发展比较早的一项分析技术,它是根据被测物质在溶液中的电化学性质及其变化为基础,建立物质组成与浓度之间的关系。优点有:仪器装置小、操作方便、易于自动化和连续分析。在化学成分分析中,检测限可以低至10~12g/L,适合多种元素的检测。2、阳极溶出伏安法(ASV),在一定的电位下,使待测金属离子部分还原成金属并溶入微电极或析出于电极表面,然后向电极施加反向电压,使微电极上的金属氧化而产生氧化电流,根据氧化过程的电流-电压曲线进行分析的伏安法。主要特点是能够区别溶液中的各种痕量金属的不同的化学形态,且可同时测定多种金属,价格低廉,操作简便。3、单扫描极谱分析法也称为示波极谱法,是根据滴汞电极上电位的线性扫描所得到的电流-电位曲线进行分析。用单扫描极谱分析法可实现对莲藕各部位中Pb,Cd,Zn,Cu,Mn和Cr含量的分析。4、生物传感器检测重金属法即利用重金属和特定的生物识别物质结合,将变化通过信号转换器转化成易于检测到的光信号或者电信号等。常用的生物传感器有酶生物传感器、DNA传感器、细胞传感器、微生物传感器等。检测食品中重金属可以使用金属检测机,梅特勒-托利多重力下落式金属检测机为了较大限度地降低食品加工业中因金属污染物而导致的产品召回风险,较新的Profile重力下落式金属检测机配备了eDrive?技术。eDrive?提高了对所有金属类污染物的灵敏度,包括黑色金属、有色金属和难以检测到的一些不锈钢等级,从而能够检测到更小的、形状不规则的金属污染物。简化测试模式可显著降低性能测试的频率,提高生产能力。
我国对食品中铅的残留量有严格的规定。蔬菜、水果、蛋类不超过0.2mg/kg,谷物及制品、鲜薯类不超过0.4mg/kg,肉类、鱼虾类不超过0.5mg/kg,豆类及制品不超过0.8mg/kg,薯类及其制品不超过1.0mg/kg。
铅标准储备溶液配制:铅标准储备溶液((1 mg/mL_):精密称取0.159 8 g硝酸铅标准品,加10 mL 1%硝酸溶液,溶解后定量移入100 mL容量瓶中,加水稀释至刻度。
铅标准使用溶液配制:铅标准使用溶液(10 μg/mL):吸取铅标准储备溶液1.0 mL于100 mL容量瓶中,加水稀释至刻度。
二苯基硫巴腙(双硫腙)比色法:
试样经处理加入柠檬酸氢二铵、氰化钾和盐酸羟胺等,消除铁、铜、锌等离子干扰,在pH8.5~9.0时,铅离子与二苯基硫巴腙(双硫腙)生成红色络合物,用三氯甲烷提取,与标准系列比较做限量试验或定量试验。除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
试剂配制:
硝酸溶液(1+1):取50 mL硝酸慢慢加入50 mL水中。
氨溶液((1+1):取1份氨水与1份水混合。如含铅,应用全玻璃蒸馏器重蒸馏。
酚红指示液((1 g/L乙醇溶液):称取100 mg酚红,加100 mL乙醇溶解(必要时过滤)。
以上内容参考:百度百科-食品添加剂中铅的测定
我国对食品中铅的残留量有严格的规定。蔬菜、水果、蛋类不超过O.2mg/kg,谷物及制品、鲜薯类不超过0.4mg/kg,肉类、鱼虾类不超过O.5mg/kg,豆类及制品不超过O.8mg/kg,薯类及其制品不超过1.Omg/kg。
食品中铅含量的国家标准检测方法包括石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、二硫腙比色法、氢化物原子荧光光谱法、单扫描极谱法等。
(二)二硫腙比色法
试样经消化后,在pH=8.5~9.0时,铅离子与二硫腙生成红色络合物,溶于三氯甲烷。加入柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等,防止铁、铜、锌等离子干扰,与标准系列使用液比较定量。本法摘自GB/T 5009.12—2003,适用于食品中铅的测定,同样也适用于食品包装材料、食具、容器等浸泡液铅含量的测定。本法最低检出限量为0.25mg/kg。
1.试样预处理
同石墨炉原子吸收光谱法。
2.试样消化
(1)硝酸一硫酸法 适用于粮食、茶叶等以及其他含水分少的固体食品。称取5.00g或10.00g粉碎试样,置于250~500mL定氮瓶中,先加水少许使其湿润,加数粒玻璃珠、10-15mL硝酸,放置片刻,小火缓缓加热,待作用缓和,放冷。沿瓶壁加入5mL一或lOmL硫酸,再加热,至瓶中液体开始变成棕色时,不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全。加大火力,至产生白烟,待瓶口白烟冒净后,瓶内液体不再产生白烟,消化完全,溶液应澄明无色或微带黄色,放冷。(在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸)加20mL水煮沸,除去残余的硝酸至产生白烟为止,如此处理两次,放冷。将冷后的溶液移入50mL一或100mL容量瓶中,用水洗涤定氮瓶,洗液并入容量瓶中,放冷,加水至刻度,混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样,相当于加入1mL硫酸。
取与消化试样相同量的硝酸和硫酸,按照同一操作方法做试剂空白实验。
(2)灰化法 适用于粮食及其他含水分少的食品。称取5.00g试样,置于石英或瓷坩埚中,加热至炭化,然后移入马弗炉中,500℃灰化3h,放冷,取出坩埚,加少量硝酸(1+1),润湿灰分,用小火蒸干,再移入马弗炉中500℃烧lh,放冷。取出坩埚。加1ml硝酸(1+1),加热,使灰分溶解,移入50ml。容量瓶中,用少量水多次洗涤坩埚,洗液并入容量瓶中,加水至刻度,混匀备用。
3.测定
吸取10.OmL消化后的定容试液和同量的试剂空白液,分别置于125mL分液漏斗中,各加水至20mL。
吸取0、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL铅标准使用液(相当于0、1.0µg、2.0µg、3.Oµg、4.Oµg、5.Oµg铅),分别置于125mL分液漏斗中,各加硝酸(1+99)至20mL。于试样消化液、试剂空白液和铅标准液中各加2.OmL柠檬酸铵溶液(200g/L)、1.Oml。盐酸羟胺溶液(200g/L)和2滴酚红指示液,用氨水(1+1)调至红色,再各加2.Oml氰化钾溶液(100g/L),混匀。各加5.OmL二硫腙使用液,剧烈振摇1min,静止分层后,三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中,以三氯甲烷调节零点于波长510nm处测吸光度,各点减去零管吸收值后,绘制标准曲线或计算一元回归方程,试样与曲线比较。
4.结果计算
X=(m1-m2)*1000/m3*V2/V1*1000
式中X——试样中的铅含量,mg/kg或mg/L;
m1——测定用试样液中铅的含量,µg;
m2——试剂空白液中铅的含量µg;
m3——试样质量或体积,g或mL;
Vl——试样处理液的总体积,mL;
V2一一测定用试样处理液的总体积,mL。
5.试剂
①氨水(1+1)。
②盐酸(1+1):量取lOOmL盐酸,加入100mL水中。
③酚红指示剂(1g/L):称取0.10g酚红,用少量多次乙醇溶解后移入100mL容量瓶中并定容至刻度。
④盐酸羟胺溶液(200g/L):称取20.Og盐酸羟胺,加水溶解至50mL,加2滴酚红指示剂,加氨水(1+1),调pH值至8.5~9.O(溶液由黄变红后,再多加2滴),用二硫腙一三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷层绿色不变为止,再用三氯甲烷洗两次,弃去三氯甲烷层,水层加盐酸(1+1)呈酸性,加水至100mL。
⑤柠檬酸铵溶液(200g/L):称取50.Og柠檬酸铵,溶于100mL水中,加2滴酚红指示剂,加氨水(1+1),调pH值至8.5~9.O,用二硫腙一三氯甲烷溶液提取数次,每次10~20mL,至三氯甲烷层绿色不变为止,弃去三氯甲烷层,再用三氯甲烷洗两次,每次5mL,弃去三氯甲烷层,加水稀释至250mL。
⑥氰化钾溶液(100g/L):称取10.Og氰化钾,用水溶解后稀释至100mL。氰化钾是剧毒物质,配制及使用时必须十分小心。
⑦三氯甲烷:应不含氧化物。
⑧淀粉指示液:称取0.5g可溶性淀粉,加5mL水搅匀后,慢慢倒入100mL沸水中,随倒随搅拌,煮沸,放冷备用,临用时配制。
⑨硝酸(1+99)。
⑩二硫腙三氯甲烷溶液(0.5g/L):保存在冰箱中,必要时需纯化。
⑩二硫腙使用液:吸取1.OmL二硫腙溶液,加三氯甲烷至10mL混匀。用1cm比色杯,以三氯甲烷调节零点,于波长5lOnm处测吸光度(A),用下列公式算出配制100mL二硫腙使用液(70%透光率)所需二硫腙溶液的体积(V)。
⑥硝酸一硫酸混合酸(4+1)。
⑩铅标准溶液:精密称取0.1598g硝酸铅,加10mL硝酸(1+99),全部溶解后,移入100mL容量瓶中,加水稀释至刻度。此溶液每毫升含铅1.0mg。
⑩铅标准使用液:吸取1.0mL铅标准溶液,置于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度。此溶液每毫升含铅10.Oµg。
6.仪器
所用玻璃仪器均用硝酸(10%~20%)浸泡24h以上,用自来水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净。
分光光度计。
7.注意事项
①仪器清洗对测定结果影响很大,本实验所用玻璃仪器应使用10%~20%硝酸溶液浸泡过夜,用自来水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净。
②纯二硫腙(或其溶液)应在低温下(4~5℃)避光保存以免被氧化。
③用二硫腙法测定铅,溶液的pH值对其影响较大,应控制pH值在8.5~9.0范围内。
④二硫腙可与多种金属离子作用生成络合物。在pH一8.5~9.O时,加入氰化钾可以掩蔽cu2+、Hg2+、Zn2+等离子的干扰;注意氰化钾有剧毒。
⑤盐酸羟胺作为还原剂,保护二硫腙不被高价金属离子、过氧化物等氧化,加入盐酸羟胺还可排除Fe3+的干扰。
⑥柠檬酸铵是一种在广泛pH范围内有较强络合能力的掩蔽剂,加入柠檬酸铵的主要作用是络合钙、镁、铁等离子,防止生成氢氧化物沉淀使铅被吸附而受损失。
⑦所用试剂应尽可能做提纯处理。柠檬酸铵、二硫腙必须提纯,其余试剂可根据试剂等级或通过空白实验,再决定是否需要提纯
一、为什么要检测食品中的铅?
主要是铅对人体有害,长期积累在体内会造成慢性中毒,成年人血铅达到0.8微克每毫升会出现临床症状。
铅和人体中的-SH基团作用造成血色素缺少性贫血,人的外貌出现"铅容",牙齿出现“铅缘”,还会造成血管痉挛、腰肢痛、视网膜小动脉痉挛、高血压等症状;所以必须严格强制要求食品中铅的含量。
二、铅污染的来源
食品中铅污染的来源主要是以下几个方面:
(1)食品加工过程的污染:爆米花制作机上的铅锡合金在高温下铅汽化致使爆米花中铅超标;传统工艺制作的皮蛋常加入黄丹粉(氧化铅)致使铅含量超标。
(2)食品包装及存放容器中的铅污染:罐装容器的罐缝是用含铅的锡焊接,长期盛放酸性食品容易使铅逸出,污染里面的食品;此外颜色较深的陶瓷制品,为使釉均匀、明亮常加入铅。
(3)环境对食品造成的铅污染:主要是铅在日常生活中使用率高、回收率低,导致绝大部分“三废”排入环境,动植物从环境中(土壤、大气)吸收铅,最终污染食品。
(4)含铅农药的铅污染:含铅农药的过量使用易导致农作物铅含量超标,尤其是在土壤中难降解,导致部分农作物即使在不施加农药的基础上仍会检测出铅的存在。
(5)不良生活习惯:爱吃爆米花、松花蛋等含铅食品;使用见效很快的增白化妆品及颜色过于艳丽的口红唇彩等都会导致人体内铅含量过高。
三.我国对铅污染的限量及检测方法
《食品中污染物限量》(GB 2762-2017)对以谷物及其制品为首的22类食品做了限量规定。四、检测标准解读
本标准与 GB5009.12—2010相比,主要变化如下:
— —在前处理方法中,保留湿法消解和压力罐消解,删除干法灰化和过硫酸铵灰化法,增加微波消解;
— —保留石墨炉原子吸收光谱法为第一法,采用磷酸二氢铵-硝酸钯溶液作为基体改进剂;保留火焰原子吸收光谱法为第三法;保留二硫腙比色法为第四法;
— —增加电感耦合等离子体质谱法作为第二法;
— —删除氢化物原子荧光光谱法、单扫描极谱法;
— —增加了微波消解升温程序、石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法的仪器参考条件为附录。
五、新版标准检测经验分享
GB 5009.12-2017 食品安全国家标准 食品中铅的测定第一法是仲裁法,主要对第一法进行讲解:
01 原理:
试样消解处理后,经石墨炉原子化,在283.3nm 处测定吸光度。在一定浓度范围内铅的吸光度值与铅含量成正比,与标准系列比较定量。
02 经验分享:
1、食品包装用纸的限值是≤5.0mg/kg;陶瓷食具容器的限值是≤1.0mg/kg;从中可以看出包装材料中是可能含有铅,而且制样设备、前处理过程等也可能会有铅污染,所以在遇到不合格产品时要仔细分析出是那个环节造成的不合格,还是食品本身不合格。
2、原子吸收法不适合测定金属中铅含量非常高的样品,因为稀释倍数过大会增加误差。
3、铅的检测容易污染,限量低,空白越低,准确度越高。
4、对选用的试剂、器具以不能污染待测元素为原则。
5、取样时要均匀和无污染。
6、铅元素在自然中广泛分布,岩石中也存在;所以在制样过程中蔬菜等食品不要带泥土沙石,植物中的铅很大部分都从土壤中吸收而来,进入食品,所以这个注意事项一定要引起注意。
7、新国标采用磷酸二氢铵-硝酸钯溶液作为基体改进剂;但应注意不要使用钯的氯化物。
铅含量的测定计算公式
使用EDTA滴定C(bi)=ΔV1×C(EDTA)\/V(mol\/l)C(Pb)=ΔV2×C(EDTA)\/V(mol\/l)V1是第一次滴定的V2是第二次滴定的V是移取的测试液。
测定药品中铅含量
直接用硫化氢辄反应过快,反应不彻底,造成误差 而硫代乙酰胺缓慢水解产生硫化氢,就可避免此问题
食品消化测定铅难题?
(3)标准曲线绘制:精确吸取铅标准使用液10.0ng\/mL, 20.0ng\/mL, 40.0ng\/mL,60.0ng\/mL各10ul,采用石墨炉原子吸收光谱法测定吸光度,求得浓度与吸光度值的一元线性回归方程:C=XA+Y,其中C:浓度:A:吸光度;X:系数;(4)样品中铅含量测定:准确吸取一定体积样品溶液,,采用石墨炉原子吸收光谱法...
奶粉中铅含量的测定
奶粉中如国测铅镉含量,主要用石墨炉原子吸收法进行测量,这种方法可以快速测定婴幼儿配方奶粉中铅的含量。
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污水中铅含量的测定
双硫腙法测定铅,可采用单色法,亦可采用混色法,前者以氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后,测量络合物的吸光度,后者则有机层中残留过量的双硫腙不经除去直接测量吸光度,操作简便。然而对铅含量极微的水样,由于受基体影响,当采用混色法测定,以无铅水制备的空白试验为参比时,往往会出现...
保健品铅、汞等重金属物的国家检测方法与标准(国标)
如果是吃的保健品,那可以参考下列标准:GB\/T 5009.12-2003 食品中铅的测定 GB 2762-1994 食品中汞限量卫生标准 SN\/T 0448-1995 出口食品中汞和砷的测定 GB\/T 5009.74-2003 食品添加剂中重金属限量试验 GB\/T 20380.1-2006 淀粉及其制品 重金属含量 第1部分:原子吸收光谱法测定砷含量 GB\/T 2...
植物中铅的测定方法有哪些
C1——测定样液中铅含量,单位为纳克每毫升(ng\/mL);CO——空白液中铅含量,单位为纳克每毫升(ng\/mL);V——试样消化液定量总体积,单位为毫升(mL);m——试样质量或体积,单位为克或毫升(g\/mL)。计算结果保留两位有效数字。1.4.5 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对...
测定头发中铅含量,样品前处理有哪些方法?求具体,谢谢
原子吸收,原子发射,原子荧光都可以,样品前处理方法可以是干法也可以是湿法,取确定质量头发,放入马弗炉中灼烧灰化,配制成溶液。
化妆品中微量铅能否用伏特计直接测量
能。化妆品中铅含量的测定铅是一种重金属,在化妆品原料和成品中都有存在的可能,所以化妆品中微量铅能用伏特计直接测量,也可以用微波消解。铅是柔软和延展性强的弱金属,有毒,也是重金属。铅原本的颜色为青白色,在空气中表面很快被一层暗灰色的氧化物覆盖。
令行盐酸: 目前能用于重金属铅测定的方法大致分两种:分光光度法和原子吸收法. 两者都需要将样品处理成无机盐溶液 用消解后仪器检测 也就是消解后做 ,然后可以通过显色后用分光光度计检测或者直接进原吸进行分析,即“仪器检测”.两种方法操作流程大致相似,不过都不是那么“简便”的哦!当然也有一种比较粗略的方法,采用目视比色法半定量检测.但一般都是第三方做,或权威机构做 质监局! 对于标准值,不同食品的标准值有一点点不同!
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