半微量分析法

半微量分析法~

20mg试样，用王水分解后以硫酸沉淀铅，过滤后，用乙酸-乙酸钠溶液溶解硫酸铅，用EDTA容量法测定。滤液再转换成硝酸溶液后以原子吸收光谱法测定银、铜、铁、锌和镉。另取10mg试样，王水溶样，原子荧光光谱法测定砷、锑和铋。其分析流程见图69.3。

图69.3 方铅矿半微量分析流程图

分析步骤
(1)铅的测定
称取20mg(精确至0.01mg)试样，置于250mL烧杯中，用少量水润湿试样，加5mLHCl，加盖表面皿后于低温加热30min，取下，稍冷，加3mLHNO3和10mL(1+1)H2SO4，加热冒烟至近干。取下，冷却后加10mL(1+1)H2SO4，再次加热至冒浓烟，取下，冷却。小心加入30mL水，加热煮沸3～5min，加6mL乙醇放置2h以上。用致密滤纸过滤，滤液以150mL烧杯承接。用(1+9)H2SO4洗涤烧杯和沉淀各5次，再用水洗2次。沉淀及滤纸一起放回原烧杯中，加30mLpH5.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液(200g无水乙酸钠溶液中，加9mL乙酸，用水稀释至1000mL)，加热搅拌至沸并保持5min，待硫酸铅沉淀全部溶解后取下冷却。用水稀释至100mL，加少许抗坏血酸，搅匀，加2滴5g/L半二甲酚橙溶液，用0.005mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由粉红色转变为亮黄色为终点。
EDTA标准溶液的标定步骤同试样。
(2)铁、铜、锌、银和镉的测定
将过滤硫酸铅沉淀的滤液在电热板上蒸干，加3mLHNO3，蒸干，再加4mLHNO3和20mL水，加热溶解盐类后移入50mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。用原子吸收光谱法测定。
(3)砷、锑和铋的测定
称取10mg(精确至0.01mg)试样，用王水分解后用原子荧光光谱法测定。
(4)硫的测定
称取20mg(精确至0.01mg)试样，用硫酸钡重量法测定。

固体试样重量0.01～0.1克,液体试样体积1～10毫升的分析方法,被称为半微量分析法。

砷的硫化矿物易溶于无机酸，故这类矿物常用硝酸、硫酸分解，也可用碱分解。在进行伴生元素分析时，为了避免析出单质硫，常用逆王水分解。试样用碱熔后分别测定砷、锑、铋和锡。酸溶后测定铁、钴、镍、铜、铅、锌、镉、银和锰。其分析流程见图69.5

试剂

钼酸铵溶液11.5g钼酸铵溶于500mL5mol/LH₂SO₄(测砷用)。

邻苯二酚紫-溴化十六烷基三甲基胺(CTMAB)溶液0.0125g邻苯二酚紫溶于25mL水中，加2mL5.5g/LCTMAB，用水稀释至100mL，用时配制。

分析步骤

(1)碱熔试样溶液的制备

称取50mg(精确至0.01mg)试样于高铝坩埚中，加1gNa₂O₂熔融。冷却后用30mL水于烧杯中提取，煮沸5min，洗出坩埚，溶液连同沉淀一起移入50mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，放置过夜。干过滤，滤液(A)供测定As、Sn和Sb用。沉淀用热的(5+95)HCl溶解，用原50mL容量瓶承接，用(5+95)HCl稀释至刻度，摇匀。此溶液(B)供测定铋和被部分沉淀锑用。

图69.5 毒砂、雄黄、雌黄半微量分析流程

(2)砷的测定

移取2.0mL试液(A)于100mL容量瓶中，加1滴5g/LKMnO₄溶液使成粉红色，加10mL钼酸铵溶液和10mL1g/L硫酸肼溶液，水稀释至刻度，摇匀。置于沸水浴中加热5～10min，冷却，用0.5cm比色皿，于波长720nm处测量吸光度。

校准曲线0～1400μgAs。

(3)锡的测定

移取5.0～10.0mL试液(A)于50mL容量瓶中，加2滴1g/L对硝基酚溶液，用2.5mol/LH₂SO₄中和至黄色消失后过量1～2滴，加10mL(6+94)H₂SO₄-50g/L柠檬酸混合溶液，摇匀。加2mL50g/L抗坏血酸溶液，加水至40mL左右，摇匀。加7mL邻苯二酚紫-CTMAB溶液，用水稀释至刻度，摇匀。25min后用2cm比色皿，于波长660nm处测量吸光度。

校准曲线0～25μgSn。

(4)锑的测定

移取5.0mL试液(A)和5.0mL试液(B)，置于50mL比色管中，加10mLHCl，5滴100g/LSnCl₂溶液，摇匀。放置约1min。加1mL140g/LNaNO₂溶液，摇匀，再放置约1min。加1mL500g/L尿素溶液，2mL(1+1)H₃PO₄，用水稀释至刻度，摇匀。加6.0mL苯、0.50mL2g/L孔雀绿溶液，萃取1min。分层后用0.5cm比色皿，于波长625nm处测量吸光度。

校准曲线0～10μgSb。

(5)铋的测定

移取20.0mL试液(B)于50mL烧杯中，在电热板上加热蒸干，加1.5mLHNO₃溶解残渣，移入25mL比色管中，控制体积不大于10mL。加2mL饱和硫酸肼溶液，1mL250g/L酒石酸溶液，2滴40g/LCuSO₄溶液，摇匀。加入10mL50g/L硫脲溶液，以水稀释至刻度，摇匀。用3cm比色皿，于波长460nm处测量吸光度。

(6)酸溶试样溶液(C)的制备

称取50mg(精确至0.01mg)试样于100mL烧杯中，加15mLHNO₃，加热溶解10min，加5mLHCl，继续加热至试样分解完全，蒸干。加2mLHCl，蒸干。加2.5mLHCl和少量水加热溶解盐类，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液即为试液(C)。

(7)钴的测定

移取10.0mL试液(C)于25mL比色管中，用5-Cl-PADAB光度法测定。

校准曲线0～4μgCo。

(8)全铁的测定

移取2.0mL试液(C)于100mL容量瓶中，用1，10-邻二氮菲光度法测定。

校准曲线0～800μgFe₂O₃。

(9)镍的测定

移取10.0mL试液(C)于25mL比色管中，用α-呋喃二肟光度法测定。

(10)铜、铅、锌、镉、银、锰的测定

用试液(C)直接在原子吸收光谱仪上测定。

注意事项

1)砷可用差示光度法测定。

2)对雄黄或雌黄单矿物，全铁的测定应移取试液(C)10.0mL，置于25mL容量瓶中，用1，10-邻二氮菲光度法测定。

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榆阳区13519474066： 分析化学中什么是痕量,微量? - ？
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