废旧废聚氨酯和橡胶料怎么处理？

废聚氨酯怎么处理~

1． 前言

聚氨酯，即聚氨酯基甲酸氨酯，英文所写为PU，是有多元醇和多异氰酸酯反应之得的一类主链上带有重复－NHCOO－基团的聚合物的总称。其可发泡性、弹性、耐磨性、耐溶剂性、耐生物老化性等优良性能使其得到广泛应用。其中发展最快的是聚氨酯泡沫塑料，其次是橡胶，合成革等等。

废旧PU材料的回收方法一般有三种：1）材料回收，2）化学回收，3）能量回收。一般采取材料回收的方法回收废旧PU,但对于生产泡沫塑料的厂家来说，由于边角废料占材料的12％－20％左右，常采用的化学方法回收单体。

2． 材料回收

材料回收，即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构，不改变其组成的情况下，采用屋里方法加以直接回收利用。废旧PU的材料回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等，而以粘合加压成型为主。

2．1 热压成型

热压成型法是将PU废料在常压下切割成0.5～3mm的颗粒，于140～200℃预热2～12min，然后在高温（185～195℃）、高压（30～80Mpa）、高剪切力作用下1～3min，PU分子间的氨基甲酸酯链节和脲素链节（－NHCONHR）有可能发生化学反应，生成新的化学键或氢键的方式粘结起来，使PU颗粒结合，压制成成品或半成品。

热压成型废旧PU所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大，而硬度抗撕裂性下降较小，且制品的表面光洁度较差，因此，只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域。如：车轮罩、备轮罩、



挂泥板、小工具箱等客车部件，一般只要求有良好的尺寸稳定性、耐热性和耐老化性。

热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧PU的技术，即在热和机械切力的作用后，与某些热塑性高分子材料（树脂）混炼，最后在热压成制品。该技术的要求点是，将回收的废旧PU在捏合机中加热到150℃，使其转化成软化的塑料态，由于捏合产生较大的摩擦热，温度达200℃时，PU发生分解，随后冷却到室温，在粉碎机中粉碎成粉末，再与聚异氰（PI）粉末混合，于150℃，20Mpa下压制成品。这种技术捉拿嘎发生了热机械降解，使聚合物结构高度立体枝化，带有很多官能团，因而易与高浓度PI发生交联反应，得到高硬度制品，其性能类似于硬质橡胶，可制作外壳、工具箱、分装品、底架等厚壁或薄壁产品。

2．2 粘合加压成型

这是废旧PU回收利用种最普遍的方法。其要点是：先将废旧PU粉碎成细片状，涂撒PU黏合剂等，再直接通入水蒸气等高温气体，使PU黏合剂熔融会溶解对粉状的废旧PU粘接，然后加压固化成一定形状的泡沫。

粘合加压成型法对各种废旧PU的回收利用都使有效的，但用于回收利用废旧软质PU泡沫塑料的历史最长，最近也有将此法用于半硬质泡沫塑料、硬质泡沫塑料、反应型聚氨酯等废PU的回收再生。这种方法最大的缺陷是再生厚的泡沫制品性能下降，只使用于做家具及汽车衬里等低档部件，应用面窄，而且工艺繁琐、劳动量大，经济价值也不高。此外，该技术还开始用于废聚烯烃塑料的再生。

2．3 挤出成型

将带皮的PU废料与EPDM（三元乙丙橡胶）、NBR、SBS三类热塑性弹性体混合后，通过挤出机造粒，再采用注射成型、挤出成型或压延成型进行加工，即得成品。文献报道，EPDM、NBR、SBS这些烯烃类多元共聚的橡胶弹性体在制品中对PU起改性作用，由于PU材料的强度主要有氢键力和微晶提供，在高温下氢键完全破坏，材料形成熔体状态，因此，当加入的橡胶弹性体含量较少时，橡胶弹性体与PU以“互穿网络”（英文所写IPN）结构起主要作用，导致屋里机械性能随弹性体含量的增加而提高；当弹性体含量较高时，PU材料强度的氢键力消弱起主导作用，制品的性能随之下降。对于NBR而言，研究表明，这一转折点NBR的含量为PU量的15％。文献还同时报导：NBR与PU的相容性能最好，SBS使用方便且成本低，而抗老化性和综合性能好的是EPDM，这是因为其分子链中物不饱和和双键，且常采用酚醛树脂进行胶粘。

2．4 用作填料

这用方法是将各种PU废料经过刷选、清洗后粉碎成粒径为3mm左右的粒子，然后研磨成180～300μm的粉末，作为填料，混入新鲜的PU原料中制成成品。据美中化学公司报导，废PU作为调料主要用于生产RIM制品，吸能泡沫和隔音泡沫。文献报导，如果将得到的废PU粉末投加到生产原部件的原料中，再次生产相同部件，则由于粉末具有与原料相同的结构，用量可达20％，而最终制品的机械性能没有明显的消弱。在日本，已将废硬质PU泡沫所料用做灰浆的轻质骨材。另外，废PU弹性体粉碎后可用作田径赛场，多用途场地等的弹性层或表面材料。

此外，PU废料的粉末作为填料还可以用于热塑性的塑料中。例如，将PP与PU按1：1的重量比制成成品，在密度相同的情况下，他们的弹性模量均为850N/mm2，但混合料成品的拉伸强度有25MPa降低到9.4～13.8MPa，断裂伸长率有250％降低到25％～35％。

3． 化学回收

PU是由含异氰酸基－NCO的化合物如TDI、HDI与含活性氢的化合物，如ROH、RNH2，通过加聚反应得到的。但这种加聚反应并不是连锁聚合反应，而是逐步聚合反应，即是官能团间的反应。其大分子中含有大量的氨酯键、酯键和醚键其表现为在某些物质，如三乙胺、油酸钾、四氯化锡、环烷酸锌等的催化下聚合反应可以加速。因此，PU的聚合反应是可逆的，控制一定的反应条件，聚合反应可以逆向进行，PU会被逐步解聚为原反应物或其他的物质，然后再通过蒸馏等设备，可以获得纯净的原料单体多元醇、异氰酸酯、胺等。

PU废料的回收技术归纳起来有六种：醇解法、水解法、碱解法、氨解法、热解法、加氢裂解法。各种方法所产生的分解产物不同。

醇解法 PU + HO-R-OH 多元醇混合物

水解法 PU ＋ 水 多元醇＋多元胺

碱解法 PU + NaOH 胺＋醇＋Na2CO3

胺解法 PU + NH3 多元醇＋胺＋脲

热解法 PU +高温 气态与液态馏分得混合物 （高温、高压）

加氢裂解法 PU +H2 油＋气

在所有化学法回收利用PU废料得研究中，醇解法研究得最多，技术比较成熟，且已经形成了一定的工业规模。

3．1 醇解法以醇类化合物为分解剂，在加热的情况下，PU废料被分解为聚醚多元醇的方法，即为醇解法。醇解法的特点是再生的聚醚多元醇可以直接用于二次发泡制备PU泡沫塑料，其工艺流程如下：

检验回收的PU,粉碎，除去金属物 造粒成5mm左右的粒料 200℃加入二元醇 200℃分解反应2～3小时 用原始多元醇稀释回收用多元醇 冷却储存

根据醇解所用醇解剂、助醇解剂的不同，醇解法又可以分为二元醇解法、醇胺法、醇金法和醇磷法。二又以二元醇解法较为普遍。

二元醇法中所用的主醇解剂常为低分子量的二元醇，如：乙二醇、丙二醇、丁二醇等。助醇解剂为叔胺。醇解反应中，用金属有机化合物做催化剂有效的促进醇解反应的进行，减少产物中多元胺的含量。常用的催化剂有Ti[O(CH2)3CH3]4、CH3COOK，前者更有效。得到的产物羟值和粘度较适中，不仅可以用来制造硬质泡沫，还可以用于制造软质泡沫以及其他用途的PU制品。（1）醇解剂种类的影响

水口料、 洗机料或不良成品可以粉碎后再与新料混合後使用，但必须先再一次干燥后才可使用，且为了某些机械物性的要求，对于注射成型加工而言，回收料不可超过整体原料30%以上。挤出回收料要单独加工或加入注塑新料内,另外,回收料不要储存太久，最好马上干燥使用。不能循环使用的废料可以通过焚烧获取热能

1. 前言

聚氨酯，即聚氨酯基甲酸氨酯，英文所写为PU，是有多元醇和多异氰酸酯反应之得的一类主链上带有重复-NHCOO-基团的聚合物的总称。其可发泡性、弹性、耐磨性、耐溶剂性、耐生物老化性等优良性能使其得到广泛应用。其中发展最快的是聚氨酯泡沫塑料，其次是橡胶，合成革等等。

废旧PU材料的回收方法一般有三种:1)材料回收，2)化学回收，3)能量回收。一般采取材料回收的方法回收废旧PU,但对于生产泡沫塑料的厂家来说，由于边角废料占材料的12%-20%左右，常采用的化学方法回收单体。

2. 材料回收

材料回收，即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构，不改变其组成的情况下，采用屋里方法加以直接回收利用。废旧PU的材料回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等，而以粘合加压成型为主。

2.1 热压成型

热压成型法是将PU废料在常压下切割成0.5~3mm的颗粒，于140~200℃预热2~12min，然后在高温(185~195℃)、高压(30~80Mpa)、高剪切力作用下1~3min，PU分子间的氨基甲酸酯链节和脲素链节(-NHCONHR)有可能发生化学反应，生成新的化学键或氢键的方式粘结起来，使PU颗粒结合，压制成成品或半成品。

热压成型废旧PU所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大，而硬度抗撕裂性下降较小，且制品的表面光洁度较差，因此，只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域。如:车轮罩、备轮罩、

挂泥板、小工具箱等客车部件，一般只要求有良好的尺寸稳定性、耐热性和耐老化性。

热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧PU的技术，即在热和机械切力的作用后，与某些热塑性高分子材料(树脂)混炼，最后在热压成制品。该技术的要求点是，将回收的废旧PU在捏合机中加热到150℃，使其转化成软化的塑料态，由于捏合产生较大的摩擦热，温度达200℃时，PU发生分解，随后冷却到室温，在粉碎机中粉碎成粉末，再与聚异氰(PI)粉末混合，于150℃，20Mpa下压制成品。这种技术捉拿嘎发生了热机械降解，使聚合物结构高度立体枝化，带有很多官能团，因而易与高浓度PI发生交联反应，得到高硬度制品，其性能类似于硬质橡胶，可制作外壳、工具箱、分装品、底架等厚壁或薄壁产品。

2.2 粘合加压成型

这是废旧PU回收利用种最普遍的方法。其要点是:先将废旧PU粉碎成细片状，涂撒PU黏合剂等，再直接通入水蒸气等高温气体，使PU黏合剂熔融会溶解对粉状的废旧PU粘接，然后加压固化成一定形状的泡沫。

粘合加压成型法对各种废旧PU的回收利用都使有效的，但用于回收利用废旧软质PU泡沫塑料的历史最长，最近也有将此法用于半硬质泡沫塑料、硬质泡沫塑料、反应型聚氨酯等废PU的回收再生。这种方法最大的缺陷是再生厚的泡沫制品性能下降，只使用于做家具及汽车衬里等低档部件，应用面窄，而且工艺繁琐、劳动量大，经济价值也不高。此外，该技术还开始用于废聚烯烃塑料的再生。

2.3 挤出成型

将带皮的PU废料与EPDM(三元乙丙橡胶)、NBR、SBS三类热塑性弹性体混合后，通过挤出机造粒，再采用注射成型、挤出成型或压延成型进行加工，即得成品。文献报道，EPDM、NBR、SBS这些烯烃类多元共聚的橡胶弹性体在制品中对PU起改性作用，由于PU材料的强度主要有氢键力和微晶提供，在高温下氢键完全破坏，材料形成熔体状态，因此，当加入的橡胶弹性体含量较少时，橡胶弹性体与PU以“互穿网络”(英文所写IPN)结构起主要作用，导致屋里机械性能随弹性体含量的增加而提高;当弹性体含量较高时，PU材料强度的氢键力消弱起主导作用，制品的性能随之下降。对于NBR而言，研究表明，这一转折点NBR的含量为PU量的15%。文献还同时报导:NBR与PU的相容性能最好，SBS使用方便且成本低，而抗老化性和综合性能好的是EPDM，这是因为其分子链中物不饱和和双键，且常采用酚醛树脂进行胶粘。

2.4 用作填料

这用方法是将各种PU废料经过刷选、清洗后粉碎成粒径为3mm左右的粒子，然后研磨成180~300μm的粉末，作为填料，混入新鲜的PU原料中制成成品。据美中化学公司报导，废PU作为调料主要用于生产RIM制品，吸能泡沫和隔音泡沫。文献报导，如果将得到的废PU粉末投加到生产原部件的原料中，再次生产相同部件，则由于粉末具有与原料相同的结构，用量可达20%，而最终制品的机械性能没有明显的消弱。在日本，已将废硬质PU泡沫所料用做灰浆的轻质骨材。另外，废PU弹性体粉碎后可用作田径赛场，多用途场地等的弹性层或表面材料。

此外，PU废料的粉末作为填料还可以用于热塑性的塑料中。例如，将PP与PU按1:1的重量比制成成品，在密度相同的情况下，他们的弹性模量均为850N/mm2，但混合料成品的拉伸强度有25MPa降低到9.4~13.8MPa，断裂伸长率有250%降低到25%~35%。

3. 化学回收

PU是由含异氰酸基-NCO的化合物如TDI、HDI与含活性氢的化合物，如ROH、RNH2，通过加聚反应得到的。但这种加聚反应并不是连锁聚合反应，而是逐步聚合反应，即是官能团间的反应。其大分子中含有大量的氨酯键、酯键和醚键其表现为在某些物质，如三乙胺、油酸钾、四氯化锡、环烷酸锌等的催化下聚合反应可以加速。因此，PU的聚合反应是可逆的，控制一定的反应条件，聚合反应可以逆向进行，PU会被逐步解聚为原反应物或其他的物质，然后再通过蒸馏等设备，可以获得纯净的原料单体多元醇、异氰酸酯、胺等。

PU废料的回收技术归纳起来有六种:醇解法、水解法、碱解法、氨解法、热解法、加氢裂解法。各种方法所产生的分解产物不同。

醇解法 PU + HO-R-OH 多元醇混合物

水解法 PU + 水 多元醇+多元胺

碱解法 PU + NaOH 胺+醇+Na2CO3

胺解法 PU + NH3 多元醇+胺+脲

热解法 PU +高温 气态与液态馏分得混合物 (高温、高压)

加氢裂解法 PU +H2 油+气

在所有化学法回收利用PU废料得研究中，醇解法研究得最多，技术比较成熟，且已经形成了一定的工业规模。

3.1 醇解法以醇类化合物为分解剂，在加热的情况下，PU废料被分解为聚醚多元醇的方法，即为醇解法。醇解法的特点是再生的聚醚多元醇可以直接用于二次发泡制备PU泡沫塑料，其工艺流程如下:

检验回收的PU,粉碎，除去金属物 造粒成5mm左右的粒料 200℃加入二元醇 200℃分解反应2~3小时 用原始多元醇稀释回收用多元醇 冷却储存

根据醇解所用醇解剂、助醇解剂的不同，醇解法又可以分为二元醇解法、醇胺法、醇金法和醇磷法。二又以二元醇解法较为普遍。

二元醇法中所用的主醇解剂常为低分子量的二元醇，如:乙二醇、丙二醇、丁二醇等。助醇解剂为叔胺。醇解反应中，用金属有机化合物做催化剂有效的促进醇解反应的进行，减少产物中多元胺的含量。常用的催化剂有Ti[O(CH2)3CH3]4、CH3COOK，前者更有效。得到的产物羟值和粘度较适中，不仅可以用来制造硬质泡沫，还可以用于制造软质泡沫以及其他用途的PU制品。(1)醇解剂种类的影响

我是汤溪开发区永和氟化工

你好！像一般废橡胶碎料材料可以回收加工利用，但是国内收货人必须要有国内收货人登记证和固体废物进口许可证，而办理收货人登记证申请注册登记应当提供以下材料：

1. 注册登记申请书

2. 工商营业执照及其复印件

3. 组织机构代码证书及其复印件

4. 《对外贸易经营者备案注册登记证》等进出口资质许可文件及其复印件

5. 质量管理体系文件

6. 代理国内利用单位进口的，应当提供代理进口文件，国内利用单位组织机构代码证书（）和《进口可用作原料的固体废物利用单位备案表》
   

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丘廖柴胡： 您的意思是不是问边角料能不能回收利用呢?像这种固话后的边角料是不能再次融化利用的.因为聚氨酯中含有很强极性和化学活泼性的-NCO-(异氰酸根)、-NHCOO-(氨基甲酸酯基团),是不能再次分解使用的.希望你下次注射的时候算好聚氨酯的填充量,尽量不要浪费,不仅增加成本,还对环境造成负担.

防城港市18491505134： pu革废料有没有一种设备可以再生,再利用呢 - ？
丘廖柴胡： 可以把皮革废料回收再利用,再生革是一种应用广泛的合成革,设备是非常贵的,一台机器大约50万-80万左右,加上前期厂房、用电、用工等一系列事宜,大概没有100万下不来!本人正在尝试,苦难资金有限!!!

防城港市18491505134： 废弃橡胶如何处理 - ？
丘廖柴胡： 破胶机破成胶粉,脱硫做再生胶

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防城港市18491505134： 聚氨酯(发泡材料)废品怎么样回收再利用~~~~比如冰箱里的保温材料~~摩托车坐垫~~~~能做出产品么~~~ - ？
丘廖柴胡： 钢铁,木器的涂料.③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果.与三氧化二锑并用,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂,裂解制油或回收苯乙烯和其他,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取...

防城港市18491505134： 废橡胶的再生利用工艺及过程 - ？
丘廖柴胡： 废橡胶看情况,一般有两类,已经配合好的及硫化了的,二是生胶类的.前面的要脱硫,作为填料使用.后面的就好用了