高中化学物质结构 请问：三中心四电子离域大π键如何形成 还有四中心六电子 还有典型物质举例
你好，
S和O都是sp2杂化，O也是如此，其中O未成键的杂化轨道中各含有2个电子（即饱和）S与O形成三个σ键，这是其基本骨架。实验光谱测得SO3分子中的S—O键是等长的，所以体系中存在一种使键长平均化的键，也就是大π键（与苯环类似），至于其电子的算法，SO3分子中一共有6×4=24个价电子，其中三个σ键用去6个，三个O原子各有2个未成键的杂化轨道，含有3×2×2=12个电子，所以大π键中含有6个电子。
这六个电子，并不是围绕哪一个原子运动，而是在整个SO3分子中运动。
至于中心，即参与大π键的原子，他们都为大π键提供一个相互平行的p轨道，六电子表示在这些原子所组成的“共轭”p轨道中填充了6个电子。
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在三个O原子之间还存在着一个垂直于分子平面的三中心四电子的离域的π键(π34)，这个离域的π键是由角顶O原子提供2个π电子，另外两个O原子各提供1个π电子形成的。
角顶O原子除与另外两个O原子生成两个σ键外，还有一对孤电子对。另外两个O原子分别各有两对孤电子对。
当两个原子的轨道（p轨道）从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成键，这样形成的共价键称为π键。π键通常伴随σ键出现，π键的电子云分布在σ键的上下方。σ键的电子被紧紧地定域在成键的两个原子之间，π键的电子相反，它可以在分子中自由移动，并且常常分布于若干原子之间。
如果分子为共轭的π键体系，则π电子分布于形成分子的各个原子上，这种π电子称为离域π电子，π轨道称为离域轨道。某些环状有机物中，共轭π键延伸到整个分子，例如多环芳烃就具有这种特性。
扩展资料：
π键性质
（1）两个p轨道形成一个π键尽管π键本身弱于σ键，但是π键仍然和σ键并存于多键中，因为合并的键比他们分别都要强。这一点从通过比较乙烷（154 pm）、乙烯（133 pm）、乙炔（120 pm）的键长就可以看出。
（2）从原子轨道重叠程度来看, π键 的 重 叠 程 度 要 比σ 键 的 重 叠 程 度 小 ，因 此π 键的键能要小于σ 键的键能，所 以 键 的 稳 定 性 低 于σ 键,键电子比σ 键电子活泼,是化学反应的积极参与者。
（3）当两个原子形成共价单键时，原子轨道总是沿键轴方向达到最大程度的重叠,所以单键都是σ键;形成共价双键时，有一个σ键和一个π 键 ;形成共价叁键时 ,有一个σ 键和两 个 TT键。
参考资料来源：百度百科-π键
四中心六电子的例子是三氧化硫。三氧化硫的中心S原子杂化时，3s上的电子无法激发（3个p轨道上都有电子），所以三个sp2轨道上有4个电子，与三个氧成σ键时其中一个是配键。剩余一个3p轨道上依旧有2个电子（3Pz2），可以和周围三个氧上的3Pz轨道成大π键，其中一个氧因为空出一个p轨道接受S的电子形成σ配键，用于成π键的p轨道上有两个电子，故可形成∏4-6（四中心六电子离域π键）。
三中心四电子 以臭氧为例 分子结构为V字型 sp2杂化 中心氧有一个垂直于平面的p轨道 其中有1对（俩）电子 剩下的俩氧各有一个垂直于平面的p轨道 其中各有1个电子 这三个垂直于平面的p轨道形成了大π键 三个原子 四个电子 故三中心四电子
四中心六电子 以硝酸根（带一个负电荷）为例 呈平面三角形结构 中心氮有一个垂直于平面的p轨道 其中有1对电子 剩下3个氧各有一个垂直于平面的p轨道 其中各带1个电子 再加上那一个负电荷 共六个电子 四中心六电子。
考虑大π键时 由于电子已经离域 不必细究哪个电子来自哪个原子 用分子轨道的眼光看问题
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