氰酸化合物的特点、性质?

作者&投稿:莘坚 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
氰酸的物化性质~

为具有苦杏仁气味的无色液体。易蒸发、易溶于水称氰氢酸,在水中易水解成甲酸和氨。在空气中可燃烧。
(二)接触机会
1.化工工业:如氰化氢制备、硫氰酸钾、硫酸二甲酯、丁二腈、丙烯腈等合成。
2.染料工业:如活性染料中间体三聚氯氰的合成。
3.电镀、冶金工业:如氰化法富集铅、锌、金等贵重金属提取、钢的淬火等。
4.农业:如熏蒸灭虫等。
(三)毒性
氰化氢对机体的毒作用主要由于氰离子抑制细胞呼吸酶造成“细胞内窒息”引起。主要表现为急性脑缺氧症状。
(四)临床表现
1.轻度中毒
表现为眼及上呼吸道刺激症状,如流泪、流涕、咽喉不适等,口中有苦杏仁味,头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷等。脱离后逐步恢复。
2.中度中毒
上述症状加剧,呼吸急促、胸前区疼痛、血压下降、皮肤呈鲜红色。
3.重度中毒
站立不稳、剧烈头痛、呼吸困难、心率加快、视力和听力下降、瞳孔散大、烦躁不安、心律失常、恐惧感、抽搐、昏迷、最后呼吸、心跳停止。氰化物中毒者化验可见血浆氰含量、血和尿中硫氰酸盐含量增高。动静脉血氧差减小

  大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即发出尖叫声、发绀、全身痉挛,立即呼吸停止。小剂量中毒可以出现15~40分钟的中毒过程:口腔及咽喉麻木感、流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、皮肤粘膜呈鲜红色、抽搐、昏迷,最后意识丧失而死亡。
  尸检所见
  由于血中有氰化正铁血红素形成,故尸斑、肌肉及血液均呈鲜红色。死亡迅速者,全身各脏器有明显的窒息征象。口服中毒者,消化道各段均可见充血、水肿,胃及十二指肠粘膜充血、糜烂、坏死,胃内及体腔内有苦杏仁味。吸入氢化物中毒死亡者,大脑、海马、纹状体、黑质充血水肿,神经细胞变性坏死,胶质细胞增生,心、肝、肾实质细胞浊肿。
  氰化物中毒的解救
  急性氰化物中毒的病情发展迅速,故急性中毒的抢救应分秒必争,强调就地应用解毒剂。
  1口服中毒者,可用1:2000高锰酸钾溶液洗胃,并刺激咽后壁诱导催吐洗胃;
  2吸入中毒者,应立即撤离现场、移至空气新鲜、通风良好的地方休息;
  3用亚酸硝异戊酯1—2支击碎后倒入手帕,放在中毒者的口鼻前吸入,每2分钟一次,连用5—6次;
  4对症抢救。发生循环、呼吸衰竭者给予强心剂、升压药,呼吸兴奋剂,吸氧,人工呼吸等;皮肤烧伤者,可用高锰酸钾溶液冲洗,然后用硫化铵溶液洗涤;
  5经上述现场急救之后,应立即送医院救治,切不可延误。

分子式 KCN
分子量 65.11

白色结晶粉末,易潮解;蒸汽压;熔点634.5℃;溶解性:易溶于水、乙醇、甘油,微溶于甲醇、氢氧化钠溶液;密度:相对密度(水=1)1.52;稳定性:稳定;危险标记 13(无机剧毒品);主要用途 用于提炼金、银等贵重金属和淬火、电镀及制分析试剂、有机腈类、医药、杀虫剂等

2.对环境的影响
一、健康危害

侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。吸入、口服或经皮吸收均可引起急性中毒。口服50~100mg即可引起猝死。非骤死者临床分为4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛,口服有舌尖、口腔发麻等;呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等;惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭;麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。长期接触少量氰化物出现神经衰弱综合征、眼及上呼吸道刺激。可引起皮疹。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:高毒类。
急性毒性:LD506.4mg/kg(大鼠经口);8500μg/kg(小鼠经口)
致突变性 :DNA抑制:小鼠淋巴细胞1nmol/L。细胞遗传学分析:小鼠乳腺1nmol/L,48小时。

污染来源:氰化物是剧毒物质,其污染事故常发生于电镀、炼金、热处理、煤气、焦化、制革、有机玻璃、苯、甲苯、二甲苯、照相以及农药等的生产过程中。

代谢和降解:游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶(或β巯基丙酮酸转硫酶)的 催化作用下,与硫起加成反应,转变成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然后由尿、唾液、汗液等排出体外。
游离氰基还可与体内含钴的化合物如羟钴胺(维生素B12)结合形成无毒的氰钴化合物。因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。
人体对CN-有较强的解毒机能,氰化物是非蓄积性毒物。当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后,可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。
氰化物在地面水中很不稳定,当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,可被氧化生成碳酸盐与氨。地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物,亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速,但水体中氰化物的自净过程还要受水温,水的曝气程度(搅动)、pH、水面大小及深度等因素影响。
土壤对氰化物出有很强的净化能力。进入寺壤的氰化物,除逸散至空气中的外,一部分被植物吸收,在植物体内被同化或氧化分解。存留于土壤中并部分在微生物的作用下,可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。当氰化物持续污染时,土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群,对氰的净化起巨大作用。因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区,土壤中的氰含量几乎没有积累。

残留与蓄积:自然界对氰化物的污染有很强的净化作用,因此,一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。只有在特定条件下(事故排放、高浓度持续污染),氰的污染量超过环境的净化能力时,才能在环境中残留、蓄积,从而构成对人和生物的潜在危害。

迁移转化:氰化物广泛地存在于自然界中。动植物体内都含有一些氰类物质,有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。它水解后释放出洲离的氰化氢,在一些普通粮食、蔬菜中,也可检出微量氰。
土壤中也普遍含有氰化物,并随土壤深度的增加而递减,其含量为0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。腐植质是一类复杂的有机化合物,其核心由多元酚聚合而成,并含有一定数量的氮化合物。在土壤微生物作用下,可以生成氰和酚,因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关。
由于氰化氢及易挥发,多数氰化物易溶于水,因此排入自然环境中的氰化物易被水(或大气)淋溶稀释、扩散,迁移能力强。氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定,氰化氢易逸入空气中;或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。水中如含无机酸,即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸(弱酸),亦可加速此分解过程。

HCN是有苦杏仁味的气味,极易扩散,易溶于水而成氢氰酸;氰化物一般为无色晶体,在空气中易潮解并有HCN的微弱臭味,能使水产生杏仁臭。氰化物中毒的症状为:轻者有粘膜刺激,唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸、气喘等。重者呼吸不规则,逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。

危险特性:不燃。受高热或与酸接触会产生剧毒的氰化物气体。与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈,有发生爆炸的危险。遇酸或露置空气中能吸收水分和二氧化碳,分解出剧毒的氰化氢氧化。水溶液为碱性腐蚀液体。
燃烧(分解)产物:氰化氢、氧化氮。

3.现场应急监测方法
试纸法;速测管法;化学试剂测试组法;分光光度法;离子选择电极法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编(氰化物)
气体速测管(氰化物)(德国德尔格公司产品)

4.实验室监测方法
比色法(GB7486-87,GB7487-87)(氰化物)

5.环境标准
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3(HCN)[皮]
中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 0.05mg/L(氰化物)
中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标准水作,旱作,蔬菜:0.5mg/L(氰化物)
中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(氰化物,mg/L ) I类 II类 III类 IV类 V类
0.001 0.01 0.05 0.1 >0.1
中国(GB11607-98) 渔业水质标准 0.005mg/L(氰化物)
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(总氰化物,mg/L) I类 II类 III类 IV类 V类
0.005 0.05(渔0.005) 0.2(渔0.005) 0.2 0.2
中国(GB3097-1997) 海水水质标准(氰化物,mg/L) 第一类0.005;第二类0.005;第三类0.10;第四类0.20
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准(总氰化物 ) 一级0.5mg/L
二级0.5mg/L
三级1.0mg/L
中国(GB5058-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 1.0mg/L(氰化物)

6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理

对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套,扫起,倒至大量水中。加入过量NaClO或漂白粉,放置24小时,确认氰化物全部分解,稀释后放入废水系统。污染区用NaClO溶液或漂白粉浸光24小时后,用大量水冲洗,洗水放入废水系统统一处理。对HCN则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中,加等量的NaClO,以6mol/L NaOH中和,污水放入废水系统做统一处理。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。可能接触其粉尘时,应该佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。车间应配备急救设备及药品。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。作业人员应学会自救互救。

三、急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用流动的清水或5%硫代硫酸溶液彻底冲洗至少20分钟,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。
食入:饮足量温水,催吐,用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂:干粉、砂土,禁止用二氧化碳和酸碱灭火剂灭火。


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