在测得的氢谱中活泼氢的位置怎样确定
活泼氢一般在氢谱中会因浓度的变化而产生位移,可以配高浓度和低浓度的来观察。还有就是活泼氢在质子溶剂,比如氘水,氘代甲醇中会被氘代而不出峰;而在氘代DMSO、吡啶中一般会出峰。碳谱无法判断活泼氢。
比较容易观察到活泼氢的氘代溶剂是氘代二甲亚砜以及氘代吡啶 (但也不是百分之百).
一般仍建议核磁检测不必太看重活泼氢. 归属的重点是 C-H.
在1HNMR图谱中活泼氢信号变化多端,有的峰尖锐,有的峰较宽,有的峰积分面积明显较小,有的峰和其它质子信号重叠,有的峰几乎与图谱基线一致等。产生上述现象的原因一般分两类情况,也可以分为内因和外因。内因是指分子结构引起的,如羧基的活泼氢、螯合的羟基、烯醇羟基、酰胺的活泼氢和一些交换速度比较慢的活泼氢一般表现为宽单峰(br.s),交换速度快的活泼氢表现为比较锐的单峰,羟基质子和同碳氢发生偶合时则表现为三重峰(t)或二重峰(d)。外因 原则上是与样品浓度、温度、溶剂、样品中的水分等因素有关。但研究者关心的问题是如何如何识别活泼氢信号。下面介绍几种识别活泼氢信号的方法。
(1)重水交换是最经典和常用的识别活泼氢的方法, 但也有不方便和不足之处。
一是重水交换必需重新测定一次图谱,二是较大的水峰会干扰δ4.7ppm左右的样品信号。如果样品同时还要测定H-HCOSY和H-CCOSY谱的话,可用这些图谱来识别活泼氢,必要时再做重水交换实验,当然重水交换的优点是隐藏在其它信号中的活泼氢信号可以被消除。绝大多数情况下,重水交换的速度是很快的,有一些化合物,如酰胺的活泼氢交换速度较慢,加入重水后要放置一段时间或稍微加热后测定。
(2)由H-CCOSY谱鉴别活泼氢信号
因为活泼氢不和碳直接相连,故和碳没有相关峰的质子信号应是活泼氢的峰。所以当一个化合物同时有1HNMR和H-CCOSY 谱的话,就不必刻意由1HNMR谱识别活泼氢信号,两种谱结合起来问题就容易的多了。例如头孢噻呋的HMQC谱(图)中的δ9.54(1H,d)信号没有和碳的相关峰,它是酰胺的活泼氢信号,δ7.16(2H,s)是NH2的信号,和碳没有相关峰。
当活泼氢不和同碳质子发生偶合时,活泼氢在H-HCOSY谱中没有相关峰。当然要注意孤立质子的共振信号以及由于双面夹角接近或等于90°时的特定质子的信号 (单峰或宽单峰),但这些质子在H-CCOSY谱中有相关峰。在活泼氢与同碳质子发生偶合的情况下,缺乏经验的研究者可能不易从1HNMR和H-HCOSY图谱上看出来,这时可借助H-CCOSY谱来识别。
由HMBC谱也可以获得活泼氢连接位置的信息,当采用氢键溶剂如氘代二甲基亚砜或氘代吡啶测定NMR图谱时(要尽可能干燥),活泼氢由于能和溶剂形成氢键,使其不易发生交换而比较“固定”,在HMBC中可以检测出这些活泼氢与邻近碳的远程偶合,这对归属不同的活泼氢在结构中所处的位置非常有效。
(3) 变温实验识别活泼氢
在活泼氢信号与其它信号发生重叠或部分重叠时,在1HNMR谱中往往不能肯定地识别活泼氢信号,这时样品管不要取出,接着做升温实验,一般可升到50-60度,温度升高活泼氢信号向高场位移。将常温测定的图谱与升温测定的图谱比较来识别活泼氢信号。
核磁共振氢谱解析
就失去了这个氢信号峰。要想在NMR谱仪上测得这些活泼氢的共振峰,必须选没有活泼氢、活泼氘的有机溶剂。要想测出CH3CH2COOH的3类氢信号,可以选用CCl4、CDCl3(超导傅里叶变换核磁共振谱仪要求用氘信号锁场!所以常使用氘代溶剂)、DMSO-d6等,COOH中的氢就可以测出它的本征峰了。
【请教】用氘代DMSO做溶剂测氢谱时活性氢可能不出现吗?
longmad(站内联系TA)我同意八楼的,如果氘代试剂或者是样品是羧酸而且水太多的话,可能氘代试剂水峰漂移,掩盖住活泼氢。cjzhu(站内联系TA)如果你看到水峰不出在3.3,就说明你的化合物里的氢过于活泼,已经可以和水发生足够快的交换mvpworm(站内联系TA)一般来说活泼氢在DMSO中能出的 但别的氢都对...
核磁共振氢谱是如何推测结构?
由氢谱峰组裂分读取的相应耦合常数可能略有误差。从氢谱的最低场开始分析,谱图的最低场呈现两对双峰,各相应于两个氢原子。在1.4 1中已经分析,这是对位取代苯环的峰型,由3J起主导作用。在最低场的7. 324 ppm和7. 311 ppm的峰组(积分面积共对应两个氢原子)应该是CH2取代基的苯环两个邻...
一道高中化学核磁共振氢谱题
与某碳原子相连的四个基团,若有一对相同基团时(比如氢),该碳原子则是前手性碳原子。与前手性碳上相连两个氢是不等价的,例子中和3号氢和4号氢相连的碳为前手性碳原子。这些东西应该 不是高中的范畴了。5是醛基氢,是活泼氢。你之所以算成是4组氢,是因为没有区分出3和4的差别,将其认为是...
核磁共振氢谱(H Nuclear Magnetic Resonance Spectra,HNMR)
如直接与杂原子相连的氢,可通过D2O交换实验轻松识别。定量分析的精确性 定量核磁共振通过内标物质,测量样品溶液中特定质子的峰面积,实现对化合物结构的定量分析。例如,变温实验对于活泼氢和结构异构的研究尤其重要。至于影响氢化学位移的因素,下期将揭示更多细节,让我们共同探索HNMR背后的科学魅力!
怎样由核磁共振氢谱判断结构简式?峰的高低表示什么?
氢谱可以传达的信息还是很多的。主要是看化学位移,峰积分面积的比值以及峰的裂分和耦合常数。由化学位移可以判断氢的类型。因为不同类型的氢,化学位移是不一样的。以“化学位移”为关键词可以收到很多内容,具体的分类自己看。峰的积分面积的比值是氢的个数的关系。活泼氢在含有活泼氢的氘代试剂中不...
为什么我用同一个物质使用不同氘代试剂打氢谱,用氘代DMSO打出来的氢数目...
出现这种现象可能有以下原因:活泼氢:如果物质的结构中有活泼氢,那么氘代氯仿和重水中的活泼氢含量可能较高,导致活泼氢的峰不能显现,而氘代DMSO中的含水量可能较低,因此能够显现出来。化学位移:不同的氘代试剂会导致同一个氢的化学位移有变化,但不是很大。
核磁共振氢谱显示的h种类包不包括官能团中的h
理论上都包括,考试的话也要考虑。实际中像OH、NH等活泼氢有可能不出峰。
高中化学:如何判断有机物在核磁共振氢谱中有几个波峰?什么叫处在不同...
按道理来说,有机物中的连在C上的H应该都是一样的,因为他们都是C-H化学键。但是实际上不是这样的,因为C-H 上的那个C 可能连有不一样的基团,所以会产生化学环境不同。对于烷烃来说 都是饱和的结构,有几点需要明白就行了 第一,连在同一个C上的H的化学环境相同,比如R1-CH2-R2 不管R1 ...
该物质核磁共振氢谱有几个峰
你的结构是中心对称的,两个醛基,两个酚羟基,两个苯环氢,都是等价的,所以会有三种氢信号出现。但是酚羟基是活泼氢,很容易被氘代溶剂中的D取代,而不出峰。如果用CDCl3,可能是三个峰,也可能酚羟基峰出不来而显示两个。如果用D2O(如果可溶的话),则只能出两个峰,酚羟基峰不出。如果用...
纵明龙骨: 活泼氢一般在氢谱中会因浓度的变化而产生位移,可以配高浓度和低浓度的来观察.还有就是活泼氢在质子溶剂,比如氘水,氘代甲醇中会被氘代而不出峰;而在氘代DMSO、吡啶中一般会出峰.碳谱无法判断活泼氢.
房县19136915116: NMR分析中,通常采用什么方法鉴别谱图中活泼氢的吸收峰? - ?
纵明龙骨: 在1HNMR图谱中活泼氢信号变化多端,有的峰尖锐,有的峰较宽,有的峰积 分面积明显较小,有的峰和其它质子信号重叠,有的峰几乎与图谱基线一致等. 产生上述现象的原因一般分两类情况,也可以分为内因和外因.内因是指分子结构引起...
房县19136915116: 高中化学:如何判断有机物在核磁共振氢谱中有几个波峰?什么叫处在不同化学环境中的氢?(如间二甲苯). - ?
纵明龙骨: 处在不同化学环境中的氢,等同于除去对称的氢所剩下的氢数.同一个甲基上连的氢化学环境相同,新戊烷只有一个那样的氢.间二甲苯有4种处在不同化学环境的氢,因为它刚好对称,看下图,我在文档上画的截图.上传不了,没办法. 终于能上传图片了!
房县19136915116: 如何判断有机物氢的位置有几种 波峰怎么判断比如说邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯等等 - ?
纵明龙骨:[答案] 用核磁共振氢谱,波峰比,邻:1:1:3.间:1:2:6:1.对:1:3:1.在已知分子结构式时分辩可根据分子结构对称性和氢原子的个数,不知时根据波峰的不同以及波峰比来判断氢位置.
房县19136915116: 有机化化合物结构确认(谱图经验丰富的前辈请进) - ?
纵明龙骨: 1. 做个二维氢谱.看是否化学位移6.75处的烯氢跟3.75处的两个氢相关.若相关,可能是(2).2.能否作出衍生物,比如打断一个C-O键.衍生物的图谱就比较容易分辨了.3.最稳妥的办法是 X 射线晶体结构分析.
房县19136915116: 如何解析氢谱 - ?
纵明龙骨:[答案] 你这个问题太大了,下面是网上找到的,你参考吧. 1、核磁共振氢谱谱图的解析方法 a.检查整个氢谱谱图的外形、信号对称性、分辨率、噪声、被测样品的信 号等.b.应注意所使用溶剂的信号、旋转边带、C 卫星峰、杂质峰等.c.确定 TMS 的位置,...
房县19136915116: 常见基团在核磁共振图中的化学位移,CH3OH的核磁共振图中为什么 - OH的点位于左侧?拜托各位了 3Q - ?
纵明龙骨: 羟基是活泼氢,它在H-NMR谱中的位置是不固定的,解析时,这一点一定要知道.羟基信号的化学位移值受:溶剂、浓度、温度、活泼氢类型(羟基、羧基、胺基、酰胺基等等)等因素的影响明显,所以要讨论羟基的化学位移-即会出现在哪里时,要视测试样品的许多物理状态而定. 本来,如果是纯粹甲醇,只需看信号峰大小即可辨别,峰面积比是甲基:羟基=3:1. 但,一定要考虑进去溶剂有没有溶剂峰(如重水中就有残留的HOD峰),DMSO中就有残留的水峰等.溶剂的量大,即使少量杂质水峰也会对样品谱图产生影响.
房县19136915116: 怎样由核磁共振氢谱判断结构简式?峰的高低表示什么??
纵明龙骨: 氢谱可以传达的信息还是很多的.主要是看化学位移,峰积分面积的比值以及峰的裂分和耦合常数.由化学位移可以判断氢的类型.因为不同类型的氢,化学位移是不一样的.以“化学位移”为关键词可以收到很多内容,具体的分类自己看....
房县19136915116: 核磁中有哪些方法可以鉴定活泼氢的存在?(除了氢谱之外...) - ?
纵明龙骨: 有些结构如果OH和附近氢存在相关,则可以通过nOe来判断.
房县19136915116: 核磁共振氢谱怎么判断氢的种类,比如两个苯环相连的有机物有几种峰 - ?
纵明龙骨: 核磁共振氢谱图是检测不同环境的H. 有几个峰说明有几种环境的H原子. 峰的高度比就是不同环境H个个数比. 如乙醇CH3CH2OH 就有3种不同环境的H. 就有3个峰. 峰的高度比是3:2:1