跪求化学帝:谁能解释一下什么是亲电加成反应吗?亲核呢?还有,苯的钝化是怎么回事?能祥细点吗?谢谢!

作者&投稿:邰泡 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
亲核加成和亲电加成分别是什么?能详细和更易懂吗?~

亲电加成反应(EA),简称亲电加成,是亲电试剂(带正电的基团)进攻不饱和键引起的加成反应。反应中,不饱和键(双键或三键)打开,并与另一个底物形成两个新的σ键。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。
亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。

扩展资料:
亲电加成基本性质:
有机化学中的概念,对进攻试剂而言,如果是获取电子倾向强烈的,如卤素、氯化氢中的H+等,与烯、炔加成反应时,先是由亲电的部分(H+、X+)进攻多电子的烯、炔的重键,称亲电加成。
不饱和烃受亲电试剂进攻后,π键断裂,试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。反应的决速步由亲电试剂进攻而引起的加成反应,故称为亲电加成反应,亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。
亲电试剂(Electrophile)在进攻反应中心时,试剂的正电部分较活泼,总是先加在反应中心电子云密度大的原子上,即电子云密度较大的双键碳上。常见的亲电试剂有卤素(Cl2、Br2),无机酸(H2SO4、HCl、HBr、Hl、HOCl、HOBr),有机酸(F3C—COOH、CI3C—COOH)等。
参考资料来源:百度百科-亲电加成
参考资料来源:百度百科-亲核加成反应

亲核取代反应简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用,生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃,也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时,取代结果形成碳-碳键 ,从而得到碳链增长产物,如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。由于反应物结构和反应条件的差异,SN有两种机理,即单分子亲核取代反应SN1和双分子亲核取代反应SN2。SN1的过程分为两步:第一步,反应物发生键裂(电离),生成活性中间体正碳离子和离去基团;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总的反应速率只与反应物浓度成正比,而与试剂浓度无关。S N2为旧键断裂和新键形成同时发生的协同过程。反应速率与反应物浓度和试剂浓度都成正比。能生成相对稳定的正碳离子和离去基团的反应物容易发生SN1,中心碳原子空间阻碍小的反应物容易发生SN2 。如果亲核试剂呈碱性,则亲核取代反应常伴有消除反应,两者的比例取决于反应物结构、试剂性质和反应条件。低温和碱性弱对SN取代有利。

亲核加成:如果进攻试剂本身已不具有获取电子倾向,反而有提供电子能力,如醇、-SH(巯)、胺基与炔反应时,是有提供电子能力的RO-(不是离子,未达到电离程度)先进攻炔键,称亲核加成。此反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。 此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。其他重要的亲和加成反应有:麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等。

亲电取代:由于苯环上离域的π电子分布在分子平面的上下两侧,电子云暴露,受原子核约束力较σ电子小,比较容易受亲电试剂的进攻,发生亲电取代反应。常见的能与苯发生反应的亲电试剂有:O2N+,R+,R-C+=o, SO3, X2等。大量实验结果表明,苯与亲电试剂发生亲电取代反用的机理如下:、1、亲电试剂与苯环的π电子互相作用生成π络合物 1、σ络合物消去一个氢离子,又恢复苯环稳定的结构,得到亲电取代产物。

亲电加成:不饱和烃受亲电试剂进攻后,π键断裂,试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系,一般来说,卤素加成反应中,溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行,而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同,溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠,而氯则不然。 不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物,离子对机理得到的是顺式加成产物,而环鎓离子机理得到反式加成产物。 对于不对称的亲电加成反应来讲,反应一般符合马氏规则,产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时,产物是反马氏规则的,例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应。

以上。

亲电加成反应:通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行。

羰基的亲核加成:羰基是一个具有极性的官能团,由于氧原子的电负性比碳原子的电负性大,因此氧带有负电性,碳带有正电性,亲核试剂容易向带正电性的碳进攻,导致π键异裂,两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成。

亲电XX,亲核XX反应就是指进攻的物质是比较倾向于与负电性的原子结合还是倾向于和正电性的原子结合

亲电加成反应是烯烃的加成反应,又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名:“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。
在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳负离子生成产物。立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成。
如丙烯与HBr的加成:
CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构:
第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻。根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成。
马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成。这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻。
水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成。
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亲核:
有机反应的一类,电负性低的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而使反应发生,这种反应为亲核反应。与之相对的为亲电反应。
即在相互作用的两个体系之间,由于一个体系对另一个体系的原子核的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中,对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者,称为亲核试剂。
由亲核试剂如HO、:NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的取代反应,称为亲核取代反应(SN)。在亲核取代反应中,亲核试剂Nu进攻被作用物中的饱和碳原子,取代此饱和碳原子上的一个原子团L。Nu供给碳原子一对电子,生成新的共价键,碳原子与L之间的共价键破裂,L带着一对电子离去:
Nu:+RL—→NuR+:L
式中R为烷基。Nu:和L:都带有孤电子对,它们可以是负离子或中性分子。
由亲核试剂HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的加成反应称亲核加成反应。例如共轭不饱和酮与HCN加成,形成氰酮.

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一、 定位基定位效应
苯环上已有的取代基叫做定位取代基。
1、邻对位定位取代基
①概念:当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化。
②特征:这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键。
③定位取代效应按下列次序而渐减:
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I)
二甲氨基 氨基 羟基 甲氧基 乙酰氨基 烷基 卤素

2、间位定位取代基
①定义:当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化。
②特征:取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键。
③定位效应按下列次序而渐减:
-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
三甲铵基 硝基 氰基 磺酸基 醛基 羧基

3、取代定位规律并不是绝对的。实际上在生成邻位及对位产物的同时,也有少量间位产物生成。在生成间位产物的同时,也有少量的邻位和对位产物生成。

4、苯环的取代定位规律的解释
当苯环上连有定位取代基时,苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象,从而使它表现出定位效应。
① 邻对位定位取代基的定位效应:
邻对位定位取代基除卤素外,其它的多是斥电子的基团,能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高,所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子。
卤素和苯环相连时,与苯酚羟基相似,也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应。但在此情况下,诱导效应占优势,使苯环上电子云密度降低,苯环钝化,故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显,所以取代反应主要在邻对位进行。

②间位定位基的定位效应:
这类定位取代基是吸电子的基团,使苯环上的电子云移向这些基团,因此苯环上的电子云密度降低。这样,对苯环起了钝化作用,所以较苯难于进行亲电取代反应。

③ 共振理论对定位效应的解释
邻对位中间体均有一种稳定的共振式(邻对位定位基的影响)。
在间位定位基的影响下,在三个可能的碳正离子中间体中,邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上,它使碳正离子中间体更不稳定。所以间位碳正离子中间体是最有利的。

二、二取代苯的定位规律
如果苯环上已经有了两个取代基,当引入第三个取代基时,影响第三个取代基进入的位置的因素较多。定性地说,两个取代基对反应活性的影响有加和性。
1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基,当这两个定位取代基的定位方向有矛盾时,第三个取代基进入的位置,主要由定位作用较强的一个来决定。
2.苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基,且二者的定位方向相反,这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置。
3.两个定位取代基在苯环的1位和3位时,由于空间位阻的关系,第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小。

参考资料:有机化学 高等教育出版社


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聂荣县13170492189: 化学里的,亲电亲核取代加成,亲电亲核什么意思,求解释 -
犁凭硫酸: "亲电亲核"是一个相对的概念.主要看你考察的对象的反应点,是缺电子还是富电子.缺电子,发生亲核反应.例如羰基的亲核加成,反应点羰基碳原子缺电子.而烯烃亲电加成,反应点双键富电子. 有时对某反应,没法直接说是亲核反应还是亲电反应.比如丙酮与苯酚在酸催化下合成双酚A的第一步反应,对丙酮,是亲核加成,对苯酚,是亲电取代.

聂荣县13170492189: 什么是亲电取代,和亲核取代? -
犁凭硫酸: 亲电取代是亲电试剂进攻化合物富电部分,取代其它基团的化学反应.一般发生于芳香族化合物,是一种向芳香环系引入官能团的重要方法,是芳香族化合物的特性之一.被取代的基团通常是氢原子,但其他基团被取代的情形也是存在的.一般...

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聂荣县13170492189: 亲电亲核加成取代反应具体解释
犁凭硫酸: 所谓亲电、亲核,是指离子型的反应历程中,作为进攻试剂的中间体,是亲电性(具正电性)和亲核性(具负电性);而作为被进攻的反应物,反应中心则具有与进攻试剂相反的电荷. 因反应历程的动力学分单分子历程和双分子历程,取代反应又细分为SN1、SN2、SE1、SE2 加成反应、取代反应是有机四大反应类型中的两大类,这就无需解释了.

聂荣县13170492189: 大学有机化学
犁凭硫酸: 亲电反应就是反应中心是负的,然后有个正的东西去攻击它.那么像这样的反应就很多啦,你可以总结一下反应中心是负的东西,例如双键啊,三键啊(不饱和的官能团,例如αβ-不饱和醛酮也可以的).亲核反应就刚好相反,反应中心是正的,然后有个负的东西去进攻它.这样也就有很多啦.例如,卤代烃,醇,醛酮,羧酸及其衍生物(凡是有缺电中心的)的亲核取代啊.至于亲核加成就是要有一个不饱和键(双键,三键),例如羰基,一般规律都是羰基氧先发生质子化(因为这样能增加碳正离子的缺电性),然后带负电的东西再进攻碳正离子就比较容易了.亲电与亲核反应的范围很广,都是正的进攻负的,或者负的进攻正的,把所有章节总结起来去看就知道了

聂荣县13170492189: 有机化学......... -
犁凭硫酸: 我们提到苯,不饱和烃的时候,不饱和键都是被一层派-电子云包围的,显得负电性很强,此时就会有带有正电的东西(亲电试剂)过来进攻,使反应发生. 而对于卤代烃、醇、醛酮,由于电负性强的卤、氧原子的存在,相邻碳显正电,于是就...

聂荣县13170492189: 有机化学中的亲电,亲核,还有重排,能不能用简单的原理解释一下,还 -
犁凭硫酸: 简单来讲,亲电加成就是反应机理中亲电试剂产生带有正电荷的基团,进攻目标反应物,使之变为带有正电荷的中间体,再由其他反应物以负电荷中和电量(其实不中和也可以,有些题目就是考察中间体,比方说受到进攻后的碳正离子) 亲电加成同上,便正电荷为负即可简单解释. 重排是指在反应过程中,碳链趋向于更稳定的结构,比方说仲碳稳定性大于伯碳,反应有时会趋向于稳定而重排,但必须有碳正离子或碳负离子出现(由于重排主要是电子云密度改变的缘故)

聂荣县13170492189: 亲电试剂和亲核试剂分别是什么?常见的有什么? -
犁凭硫酸: 亲电试剂又叫亲电体(英语:Electrophile,意思为电子喜好者),为一化学术语,指在化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子.亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道,能够接受电子对的中...

聂荣县13170492189: 求化学帝解释下这个反应,取代反应一点问题....高手来啊
犁凭硫酸: 这老师瞎说,分明是OH-取代Cl嘛!!亲电反应一般是带正电的基团进攻电荷密度大的地方,像双键;亲和取代,一般是负电基团进攻电荷密度低的地方

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