栲胶原料有哪些?

作者&投稿:旁骆 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
栲胶是什么做的?~

栲胶(tannin extract)是由富含单宁的植物原料经水浸提和浓缩等步骤加工制得的化工产品。通常为棕黄色至棕褐色,粉状或块状。主要用于鞣皮,制革业上称为植物鞣剂。此外还用作选矿抑制剂、锅炉水处理剂、钻井泥浆稀释剂和金属表面防蚀剂,凝缩类栲胶也作木工胶粘剂。栲胶是一类复杂的天然化合物的总称。其中除主要成分单宁外,还有非单宁和不溶物。由于原料不同,其组成也不同。一般在商品名前冠以原料名,如落叶松树皮栲胶,橡□栲胶等,用以区别其组成、性质和用途。栲胶又称植物鞣剂,是复杂的天然化合物的混合物,除了主要成分多元酚类化合物单宁之外,还有非单宁和不溶物。无定形粉末,味苦涩。有收敛性。溶于水、丙酮、甲醇、乙醇、醋酸乙酯等,不溶于无水乙醚、石油醚、氯仿、二硫化碳和甲苯等。栲胶经亚硫酸盐处理后,极易溶于冷水。结构呻含有苯基和酚基。遇到明胶就发生沉淀或变为混浊。低毒。望采纳!!!谢谢

用物理的(粉碎、浸提、浓缩等)和化学的(化学处理)方法,从富含单宁的植物原料中制取栲胶的全过程。其工艺流程如图1。

图1原料粉碎
原料经过粉碎,可以增大原料与水接触面积,缩短浸提时间,提高单宁抽出率,降低原料单耗;增加浸提罐的装料量,提高设备生产能力。
木材中单宁存在于木射线细胞中,单宁容易浸出,粒度宜大;树皮中单宁,多存在于木栓层中,细胞上有交替叠加的软木脂和蜡层,不透气、不透水、弹性高,单宁难于浸出,粒度宜小。木材和树皮的细胞绝大多数是顺树轴方向排列,宜横向粉碎,以破坏更多的细胞,使单宁更易浸出。不同浸提设备对原料粒度要求不同。如在加压浸提罐中,落叶松树皮、杨梅树皮最好为2.5~10毫米。在常压浸提罐中,橡碗5~10毫米,杨梅树皮5~20毫米。橡碗颗粒较小、均匀、易脆,可选用辊筒压碎机。黑荆树皮的纤维多而长,宜选用切断机。落叶松、杨梅、油柑等树皮纤维少、较脆,宜先用切断机,后用锤式粉碎机。木材纤维多、木质硬,先用鼓式削片机,再用锤式粉碎机。
原料输送
选用皮带运输机、斗式提升机、螺旋输送机等,实现水平、倾斜和垂直输送。也可使用风动输送装置输送碎料。
原料浸提
按逆流原理,用热水浸泡原料,使其中可溶物溶入水中,然后与水不溶物分离。浸提为一扩散过程,开始浸提时,水渗入碎料的细胞中,溶解其中的可溶物,形成高浓度的胞内溶液,碎料外部形成低浓度的浸提液,依靠浓度差,单宁从胞内溶液不断扩散到浸提液中,直到胞内溶液与浸提液的浓度差相等时,扩散作用停止。放出浸提液,另加清水或低浓度的浸提液,扩散作用又重新开始,直到新的浓度差相等时为止。如此重复进行,使单宁浸提比较完全。
生产中采用各种方法提高抽出率、缩短浸提时间。如减小碎料粒度或压成小片;采用转液泵循环;加亚硫酸盐浸提,促进难溶于热水的和不溶于热水的单宁溶解;合理提高浸提温度,加快单宁扩散;适当提高出液系数,增大浓度差等。不同原料在罐组中的浸提条件不同(表1)。

表1

表2浸提以逆流循环浸提为主。6~8个罐连成一组。罐组内每一个罐都依次轮流,从首罐、次首罐,陆续成为次尾罐、尾罐。热水从罐组内的尾罐进入,逐次进行浸提,浸提液从首罐内浸过新原料后放出。通过罐组的逆流循环浸提,完成每一罐原料的浸提工作。
浸提设备主要有加压罐(图2)、常压罐和平转型连续浸提器等。浸提设备的技术特征如表2。加压罐浸提温度可达120℃,有利于提高抽出率,对树皮、木质原料较适宜。常压罐组中浸提温度低于100℃,抽出率较低,多用于橡碗浸提。平转型连浸器用于五倍子和橡碗浸提。
浸提液蒸发
浸提液含水90%以上,用加热方法蒸去水分,使其含水量低于45%。蒸发是传热过程,热量传递方式是由加热蒸汽不断冷凝、放出潜热,经加热管壁,传递给浸提液,使水分不断气化,同时不断排出气化产生的二次蒸汽,最终使浸提液浓度增高。为了节省蒸汽、避免单宁分解,常采用多效真空蒸发。1、2、3、4效真空蒸发时,每蒸发1千克水所需蒸汽量依次为1.1、0.58、0.44、0.32千克。
浸提液蒸发工艺条件为:加热蒸汽压力(帕)1.96~19.60×104;冷凝器真空度(百帕)800~880;浸提液浓度1.5~10%;浓胶浓度30~55%;冷凝器冷凝水温度40~50℃。

图2蒸发设备有蒸发器、冷凝器和真空设备3部分。①蒸发器:主要有外加热式(图3)、标准式、升膜式、降膜式和强制循环式等。几种蒸发器的传热系数和蒸发强度如表3。②冷凝器:干式逆流高位冷凝器,使用广泛;浮头式列管冷凝器常与干式逆流高位冷凝器串联使用,可以充分利用热量。③真空设备:往复式、水环式真空泵及水喷射泵使用较多;双级蒸汽喷射泵也被利用。
浓胶的处理
为了减少溶液中不溶物和沉淀物,浅化栲胶颜色,生产中常采用物理净化和亚硫酸盐处理方法。
物理净化方法
①过滤澄清:浸提液经过滤器、澄清槽,除去悬浮的颗粒原料和泥沙;②凝结剂澄清:如血蛋白用于栗木、栎木溶液的净化。

图3

表3亚硫酸盐处理方法
常用亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦性亚硫酸等处理浓胶或冷却澄清后的沉淀物。缩合单宁与亚硫酸盐反应时,火炬松树皮单宁降解,生成表儿茶素-(4β)-磺酸钠、表儿茶素-(4β→8)-表儿茶素-(4β)-磺酸钠和1-(3,4-二羟基苯基)-2-羟基-3-(2,4,6-三羟基苯基)-丙烷-1-磺酸钠等;黑荆树皮单宁经亚硫酸盐处理后,吡喃环被打开,生成多羟基苯基丙烷磺酸钠。亚硫酸盐能使浓胶中亲水胶体水解,氧化单宁还原。处理后的单宁,颜色浅,不溶物和沉淀物少,易溶于水,溶液粘度低,单宁容易渗入皮内。但单宁受到破坏,单宁与胶原结合力差。因此,控制亚硫酸盐用量,不使单宁破坏过多,对制革是十分重要的。生产上根据栲胶原料新旧程度、不同品种,确定亚硫酸盐适当用量。亚硫酸盐处理时,添加少量甲酸或醋酸,可使栲胶颜色更浅。落叶松浓胶可用6%亚硫酸钠和亚硫酸氢钠(1∶3,包括浸提用量)在90℃处理6小时。杨梅、油柑、木麻黄等浓胶用3~6%焦亚硫酸钠,在80~95℃处理1~1.5小时。处理时用不锈钢反应釜、搪瓷反应釜等设备,容积为1.0~2.0立方米。不锈钢釜的顶盖易被二氧化硫腐蚀,最好涂上耐酸材料。
浓胶干燥
浓胶含水量大,易变质,难贮运,需干燥成固体栲胶。干燥方式有喷雾干燥、薄膜干燥。
喷雾干燥
用雾化器将浓胶喷成雾滴分散于热气流中,使水分迅速蒸发,得到产品(粉状栲胶)。喷雾干燥方式有离心盘式、气流式和压力喷嘴式3种。前者利用高速旋转的圆盘将溶液由其中洒出,使溶液形成雾滴,与热空气或烟道气相接触而干燥。后者借助高压泵将液体压过喷嘴孔,使液体分散成雾滴,与热空气或烟道气相接触而干燥。气流式喷雾干燥是用螺杆泵把浓胶送入三流式喷嘴,浓胶在喷嘴内部先与一次压缩空气混合,后与二次压缩空气混合,使浓胶分散成雾滴,再与热空气相接触而干燥。在喷雾干燥过程中,雾滴与热空气接触,以对流传热的方式将热量传递给雾滴,使其水分气化。气化的水分依靠雾滴表面和热空气之间的水蒸气分压差,通过边界层扩散到热空气中。随着干燥的进行,其分压差逐渐减小,直至趋于零,干燥过程即告结束。干燥介质有热空气和烟道气两种。①热空气:用蒸汽或重油燃烧的烟气或锅炉烟气加热空气。空气干净,粉胶含灰分少,但燃料消耗大(锅炉烟气除外),设备多。②烟道气:直接燃烧无烟煤或焦炭等产生的烟道气。含尘量较高、劳动和卫生条件差。喷雾干燥工艺条件如表4。

表4喷雾干燥设备包括以下4个部分:①喷雾干燥塔。离心盘式喷雾干燥塔(见图4),为圆柱形平底或斜底或锥底。压力式喷雾干燥塔为圆柱形锥底。塔有砖—钢筋混凝土结构,也有钢结构,直径4.5~8.6米,高4.5~15.5米。气流式干燥塔为圆筒一截锥形,不锈钢制成,直径1.2米,高约11米。塔中有雾化器。如离心盘式雾化器,直径300~360毫米,转速为6000~8000转/分,产量250~400千克/时,由电动机或汽轮机驱动;气流式喷嘴(三流式),喷嘴出口直径14毫米,一次压缩空气压力和流量分别为6.0×105帕和76~78米3/时,二次压缩空气则为4.0×105帕和54~60米3/时,产量500~600千克/时;离心型压力喷嘴雾化器,喷嘴孔径为0.8~1.8毫米,有4只,高压泵压力为9.8×106帕,产量400千克/时。平底或斜底塔内有回转耙,塔底粉胶由回转耙汇集于卸料口排出。还包括热空气或烟道气分配器和排出管等。②产品回收装置。旋风分离器组,由4~6个旋风分离器组成或用袋滤机(回收总效率99%左右),以及螺旋输运机等。③加热设备。空气过滤器、空气加热器和热风炉。④供料设备。包括高位槽、定位槽等。

图4薄膜干燥
用蒸发的方法,将栲胶液体浓缩到含固体量60%以上,在室温下冷却成固体。设备包括多程加热器、多程升—降膜蒸发器和分离器。

用于栲胶工业性生产的富含单宁的木质、皮层、叶子、荚壳等,通称之为植物鞣料。植物鞣料多达数百种,但能作栲胶原料的不过20~30种,如,落叶松、云杉、木麻黄、油柑、杨梅、黑荆树、栓皮栎、大鳞栎、栗木和159129木等。它们的条件是:单宁含量树皮不低于15%,木材不低于10%;资源集中,易于采收、干燥和贮存;加工后的产品具有良好的鞣制性能。

分类

按植物科别分类:如松科的落叶松、云杉;大戟科的油柑;含羞草科的黑荆树;漆树科的159129木;壳斗科的栓皮栎、大鳞栎、栗木;木麻黄科的木麻黄等。按其利用部位分类:如树皮类的落叶松、云杉、黑荆树、木麻黄等;木质类的159129木、栗木等;果壳类的橡碗、诃子;叶类的漆叶;根类的红根、酸模根等。按单宁结构分类:如缩合类的黑荆树、落叶松、杨梅、云杉、159129等;水解类的橡碗、栗木、诃子等(表1)。

采集

不同原料采用不同的采集方法。①皮类原料:采用手工或机械剥皮。手工剥皮方法因树种而异,如黑荆树皮,纤维长,树皮薄,采取条状剥皮方式。落叶松树皮纤维短,栓皮多,只能用工具剥取。机械剥皮分切割法和摩擦法。前一种方法生产能力低,切下的树皮带有10%左右木质,树皮质量差,不宜采用。后一种方法比较好,可采用链条式和凸轮式两种剥皮机。链条式剥皮机由机架、剥皮器旋转托盘和进料器组成。由电机带动,可剥树径6~25厘米的原木。机上装有环形链条,固定在杠杆上,转动接头安装在平面板的端面,链条紧贴原木,靠摩擦作用剥下树皮,凸轮式剥皮机用凸轮代替容易磨损的链条。凸轮用合金材料制成,截面呈三角形、固定在环绕原木周围旋转的辊筒上,用弹簧使其紧贴原木,剥取树皮。②木质类原料:采用人工或机械伐木方式。树木伐倒后,除掉枝桠及树皮,锯成规定长度,集中在林道待运。③果壳类原料:如橡碗。土耳其的大鳞栎,树矮小,以人工采摘为主,采摘的新橡碗,平铺在地上,风干后,运到工厂。中国以拾取落地橡碗为主,每年8、9月份开始收集,由收购站经营,再转售给工厂。前一种方法橡碗颜色浅淡,杂质少,单宁含量高。后一种方法采收的橡碗,颜色深,杂质多,质量低。④根茎类原料:靠人工采收,根浅如薯莨、红根可用手拔,或用带钩爪的工具挖取,埋在深处的根如塔壤、酸模根用铁耙挖取。如系人工种植,则用收割机挖出40厘米深的沟渠,再行采收。

意大利法国颜色棕黄,渗透与结合良好乔木,50年左右利用10?14水解木材壳斗科栗木巴拉圭用作木工胶粘剂阿根廷渗透快,结合好,颜色淡棕,可大乔木,200年左右利用16?25缩合心材漆树科樫木肯尼亚巴西好,还可用作木工胶粘剂年左右利用南非联邦颜色淡黄棕色,渗透快,鞣性乔木,速生,人工种植,636?45缩合树皮含羞草科黑荆树土耳其颜色淡棕黄,鞣性好25?35水解碗壳壳斗科大鱗栎填充性能好8~50年利用中国颜色棕到黄棕,收敛性、结合与乔木、野生或人工种植,18?33水解碗壳壳斗科栓皮栎(余甘)中国颜色淡棕色,渗透快,鞣性良好灌木、小乔木、野生21?33缩合树皮大戟科油柑(毛杨梅)中国颜色淡棕色,渗透快,鞣性良好灌木、小乔木、野生15?18缩合树皮杨梅科杨梅的耐淫热性好中国、苏联颜色棕红,用于内底革鞣制,革大乔木,100年左右利用12?18缩合树皮松科落叶松主产地性品特产树种情况单宁含量(%)单宁类别利用部分科别树种

表1采收后的树皮、木材、果壳含水分60%左右,新鲜的根含水超过60%。必须尽快干燥,防止原料变质。一般采用自然风干,使原料中水分降到16%以下。必要时也可用人工干燥,在50℃以下烘烤,此法可以缩短时间,但比自然风干费力,而且费用高。

分级

经过干燥的原料,可按颜色深浅、水分多少、单宁含量高低等进行分级。例如落叶松树皮按树皮中木质量、外观与内表颜色分两级。Ⅰ级、Ⅱ级的木质量分别≤0.5和0.8;颜色棕红到深灰等。中国橡碗分三级(表2)。

表2装运

装运前,树皮用人工或机械打包成捆(90×60×50厘米),重量不大于80千克,经切断或无法成捆的树皮,可用麻袋或其他包装(如集装箱)。每捆或每袋应有标志,注明品种、捆重、等级。各类原料根据当地运输条件、运距长短等条件来确定运输工具。

验收

原料应按国家标准有关原料取样和检验方法对每批栲胶原料进行抽样检验。检查原料有无霉变、夹杂物或掺假,外观颜色是否一致,以确定进厂原料的等级。

贮存

原料贮存分室内和露天两种。室内以简易仓库为主,仓库容积根据贮存的原料数量确定,一般以堆存200~300吨为宜。地面铺置木板或砖头,保持干燥,每隔6米设1.5米通道。仓顶和四周保持良好的通风条件,顶部和墙壁不得渗水。室外采取堆垛形式,如圆锥形、金字塔形和长方形堆垛,堆高可达10米以上。垛底用木材和水泥条垫衬,离地30厘米以上,保持通风,不受潮。顶部用防水材料(如油毛毡)盖好,防止原料变质。经过气干的原料在室内贮存期一年左右为宜。因为长期贮存,原料质量发生变化,表现为原料中总浸出物减少,颜色加深。如橡碗贮存一年,总浸出物降低4%左右。油柑树皮的颜色(红+黄)存放前为5~6,存放2~3年为17;橡碗存放前为14,存放后为40。原料在露天存放,经受风雨和阳光照射,更易变质,不宜采用。

柯士,P.Peter Koch,1920~美国著名木材学家。生于1920年10月15日。1954年毕业于美国华盛顿大学,获木材学博士。曾先后任美国林务局南方林业试验站和山际林业试验站项目主任。1972~1973年任美国林产品研究学会理事长,1974年当选为国际木材学院院士,1985年任中国南京林业大学兼职教授。长期从事松木和阔叶树材合理利用的研究,取得专利多项,如制材削片刀头装置、胶合松木单板方材及全树利用的多种设备等。连续两次获美国农业部优秀服务奖(1968,1973)。曾发表论文百余篇,主要专著有《南方松的利用》(1972)共2册,《南方松林地阔叶树材的利用》(1985)共3册。(王恺)

科尔曼,F.F.P.Franz Friedrich Paul Kollmann,1906~联邦德国著名木材学家。生于1906年10月15日。1932年获柏林技术大学工程博士学位。1934~1939年任普鲁士木材研究所教授兼所长。1940~1945年任国家木材研究所所长。1949~1954年任汉堡大学木材工艺学教授。1954~1982年任慕尼黑大学木材研究所教授兼所长。1986年退休,任该校名誉教授。科尔曼又系瑞典皇家工程科学院外国院士、斯德哥尔摩技术大学名誉博士、瑞典木材研究所顾问、国际木材科学院首任院长。1970年获得联邦德国大十字勋章。

科尔曼曾先后发表有关木材学和木材工艺学论文数百篇。主要专著有《木材学与木材工艺学原理》(与美国W.A.C?té,Jr.等合著,1975),共2册,其中第二册已译成中文。




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