热力学的问题

作者&投稿:宿胁 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
热力学三大定律分别解决什么问题~


将此分为两个过程:1自由膨胀;2绝热压缩。

首先求熵:在过程1中熵变借用等温线上熵变的计算方法:
dQ=dW=pdV=(RT/V)dV,(虽然出现了dQ,但自由膨胀过程中其实是没有热量交换的,这里的dQ是与自由膨胀过程初末状态相同的等温膨胀的交换热量;注意T是常量,后面会做解释)
熵变即Sf-Si=对dQ/T积分=对=(R/V)dV积分,从V1到V2积分,就得熵变=Rln[V2/V1]。

过程2是绝热压缩过程,也就是说这个过程位于绝热线上,也就是等熵线,所以这个过程的熵变为0.将两个过程的熵变合起来得到总熵变为Rln[V2/V1]。

再求终温:
在过程1中,热量交换Q=0,气体做功W=0,内能变化为0,内能是温度的函数,也就是说温度变化亦为0,此过程结束后温度为T(虽然这不能视为等温过程,但初末状态的确在同一条等温线上,这也是为什么前边计算这一过程的熵变时可以借用等温线上的熵变,注意熵只是状态的函数,与达到这一状态所经历的具体路径无关);

在过程2中,热量交换Q=0,气体做功W是将pdV从V2到V1积分,这里需一点技巧就是要知道p与V的关系,绝热过程中有pV^r=Constant,r=Cp/Cv,对于理想气自然是单原子气体,所以r=(5/2)/(3/2)=5/3;初末状态都在同一条绝热线上,注意初始压强就是p0=RT/V2,随后的压强与体积的关系就可以借此写为p=(p0·V2^r)/(V^r)=[(RT/V2)·V2^r]/(V^r),将此带入前面的积分式计算出气体在此过程中对外做功W(注意,你算出来的W应当是负的)。
算完W,借助Cv(Tf-T)=-W,就可以算出终温Tf(Tf是比T高的温度)。Cv已经说过是3/2.
整个运算没有出现摩尔数n是因为它等于1,我就没有写。

另外一点建议,像这样的热学问题其实很简单,
首先你要明确热力学第一定律:Ef-Ei=Q-W,明白了它,热学剩下的问题就简单多了。
Ef和Ei是体系的终和初内能,Q是体系从外界吸取的热量,如果热量从体系流出,这个值就取负值;W是体系对外做功,如果外界对体系做功,W就要取负值。
也就是说体系的内能变化等于吸收的热量在减去对外做的功。

知道了这个关系,再研究其他过程就容易多了,像等温过程,就是内能变化为0,说明Q=W;
等容过程体积不变,那么做功就为0,说明内能变化等于Q;等压过程W=积分pdV,所以dE=dQ-pdV。
以上建议给你参考。

首先这几个公式的适用条件不一样。
1.在等温可逆无非体积功过程中:⊿U=0,W=∫Pdv结合理想气体状态方程可得W=nRTln(V1/V2)=nRTln(P2/P1),因为⊿U=W+⊿Q,⊿Q=-W=nRTln(V2/V1)
2.多组分系统G的全微分形式:dG=-SdT+VdP+∑nBdu,在等温单组分系统中,有dG=VdP,即⊿G=∫VdP=RTlnV1/V2.而在在化学平衡中是指恒温恒压下才有⊿G=-RTlnK。
3.根据dG=-SdT+VdP+∑nBdu,在恒温恒压下有,dG=∑nBdu,即是⊿G=非体积功,后面章节说的表面功也等于⊿G,在前提是恒温恒压下才行
由此可见条件不同各个公式的适用情况也不同

气体能量变化等于气体对外做功加内能改变,V增,则对外做功负功,全来自外从界吸热.
①热不可能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体。(不可能使热量由低温物体传递到高温物体,而不引起其他变化,这是按照热传导的方向来表述的)
②不可能从单一热源取热,把它全部变为功而不产生其他任何影响(这是从能量消耗的角度说的,它说明第二类永动机是不可能实现的。)

这个过程可以看成两步:
第一步,A室膨胀至P=100kpa,温度变成T1,与B室不发生热交换。
由于是理想气体绝热膨胀,因此P*V^gamma为常数(laplace),这样可以算出T1。
第二步,AB发生热交换。因为两边是相同的理想气体且数量相等,因此T2=(T1+T0)/2,T0为初始温度。
具体计算的话,对于单原子气体,gamma=5/3,因此T^5/P^2=Cte,解得T1=210K。
于是T2=(400+210)/2=305K
补充:对于第二步的计算,具体说明如下:
理想气体Cp-Cv=R,Cp/Cv=gamma,所以Cv是与T无关的常数。因此由dU=CvdT可知
T2=(T0+T1)/2


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