不确定度的溶液的不确定度

作者&投稿:游枫 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
标准物质证书中的不确定度是扩展不确定度吗~

这个是大学物理实验的误差计算中的知识
呵呵 我不是很喜欢大学物理 呵呵 只能给你说个大概意思了 不要怪我哟

也就是 敌百虫标准值100.0mg/L就是说本应该是100.0mg/L的敌百虫溶液 但是根据实际经验 我们大家知道不可能是百分之百准确吧?就是我们所说的误差,所以厂方 要给我们消费者一个浓度范围 就是说在这个范围内都是正常的 但是超出这个范围过多就是欺骗消费者了 就是100.0+/-0.04mg/L 就是范围在( 99.96 100.04 )区间以内 那个k=2意思就是说 在这个范围以内就是比较准确的 其在这个范围的概率是95%;

以下是点书本上的东东
扩展不确定度:乘以
包含因子就是为求得扩展不确定度,对合成标准不确定度所乘之数字因子,有时也称为覆盖因子。包含因子的取值决定了扩展不确定度的置信水平,就是在那个正负区间的概率 值得相信的可信率。当k =2时,p=95%;当k =3 时,p=99%。 (p为置信概率)

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1. 测量不确定度和标准不确定度
  表征合理的赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数,称为测量不确定度。这是JJF 1001—1998《通用计量术语及定义》中,对其作出的最新定义。测量不确定度是独立而又密切与测量结果相联系的、表明测量结果分散性的一个参数。在测量的完整的表示中,应该包括测量不确定度。测量不确定度用标准偏差表示时称为标准不确定度,如用说明了置信水准的区间的半宽度的表示方法则成为扩展不确定度。
2. 不确定度的A类、B类评定及合成
  由于测量结果的不确定度往往由多种原因引起的,对每个不确定度来源评定的标准偏差,称为标准不确定度分量,用符号 表示。   (1) 不确定度的A类评定   用对观测列进行统计分析的方法来评定标准不确定度,称为不确定度A类评定;所得到的相应标准不确定度称为A类不确定度分量,用符号 表示。它是用实验标准偏差来表征。   (2) 不确定度的B类评定   用不同于对观测列进行统计分析的方法来评定标准不确定度,称为不确定度B类评定;所得到的相应标准不确定度称为B类不确定度分量,用符号 表示。它是用实验或其他信息来估计,含有主观鉴别的成分。对于某一项不确定度分量究竟用A类方法评定,还是用B类方法评定,应有测量人员根据具体情况选择。B类评定方法应用相当广泛。   (3) 合成标准不确定度   当测量结果是由若干个其他量的值求得时,按其他各量的方差和协方差算得的标准不确定度,称为合成标准不确定度。它是测量结果标准偏差的估计值,用符号 表示。方差是标准偏差的平方,协方差是相关性导致的方差。计入协方差会扩大合成标准不确定度。合成标准不确定度仍然是标准偏差,它表征了测量结果的分散性。所用的合成方法,常称为不确定传播率,而传播系数又被称为灵敏系数,用 表示。合成标准不确定度的自由度称为有效自由度,用 表示,它表明所评定的 的可靠程度。
3. 扩展不确定度和包含因子
  (1) 扩展不确定度   扩展不确定度是确定测量结果区间的量,合理赋予被测量之值分布的大部分可望含于此区间。它有时也被称为范围不确定度。扩展不确定度是由合成标准不确定度的倍数表示的测量不确定度。通常用符号U表示: 合成不确定度 与 的乘积,称为总不确定度(符号为U)。这里 值一般为2,有时为3。取决于被测量的重要性、效益和风险。扩展不确定度是测量结果的取值区间的半宽度,可期望该区间包含了被测量之值分布的大部分。而测量结果的取值区间在被测量值概率分布中所包含的百分数,被称为该区间的置信概率、置信水准或置信水平,用 表示。这时扩展不确定度用符号 表示,它给出了区间能包含被测量的可能值的大部分(比如95%或99%)。   测量不确定度的分类,简单表示为:   A类标准不确定度   标准不确定度 B类标准不确定度   测量不确定度 合成标准不确定度   (k=2,3)   扩展不确定度   (p为置信概率)   (2) 包含因子   包含因子是为求得扩展不确定度,对合成标准不确定度所乘之数字因子,有时也称为覆盖因子。包含因子的取值决定了扩展不确定度的置信水平。当 =2时,p=95%;当 =3时,p=99%。   相对不确定度,是指总不确定度除以标准值的百分率。
4. 滴定分析标准溶液的不确定度
  在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。即:不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式:   (1) 用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度;   (2) 用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度;   (3) 将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度;   (4) 用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液

在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。即:不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式:
(1) 用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度;
(2) 用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度;
(3) 将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度;
(4) 用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液。
第一种方式
包括:氢氧化钠、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、碘、高锰酸钾、硫酸铈、乙二胺四乙酸二钠[c(EDTA)=0.1 mol/L、0.05 mol/L]、高氯酸、硫氰酸钠、硝酸银、亚硝酸钠、氯化锌、氯化镁、氢氧化钾—乙醇共15种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值c(mol/L),表示为式 (3—13):
C=mw*1000/[(V1-V2)M] (3—13)
式中:m ——工作基准试剂的质量的准确数值,g ;
w——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;
V1——被标定溶液的体积的数值,mL ;
V2——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL ;
M——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol 。
第二种方式
包括:碳酸钠、重铬酸钾、溴、溴酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁铵、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为(3—14):
c=(V1-V2)C1/v (3—14)
式中: V1——标准滴定溶液的体积的数值,mL ;
V2——空白实验标准滴定溶液的体积的数值,mL ;
c1——标准滴定溶液的浓度的准确数值,mol/L ;
V——被标定标准滴定溶液的体积的数值,mL 。
第三种方式
包括:乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L],计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为(3—15):
c=[(m/V3)V4w*1000]/[(V1-V2)M] (3—15)
式中: m——工作基准试剂的质量的准确数值,g ;
V3——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;
V4——被标定溶液的体积的数值,mL ;
w——空白实验被标定溶液的体积的数值,mL ;
V1——工作基准试剂溶液的体积的数值,mL ;
V2——量取工作基准试剂溶液的体积的数值,mL ;
m——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol 。
第四种方式
包括:重铬酸钾、碘酸钾、氯化纳共3种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为(3—16):
c=mw*1000/VM (3—16)
式中: m——工作基准试剂的质量的准确数值,g ;
w——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;
V——标准滴定溶液的体积的数值,mL ;
M——工作基准试剂的摩尔质量的数值,g/mol 。 方式(1)
标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算:
U(C)=KUC(c) (3—17)
式中: k——包含因子(一般情况下, =2);
uc——标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度,mol/L 。
式(3—17)中:
uc(c)=(uA^2+uB^2)^1/2 (3—18)
式中: uA——标准滴定溶液浓度平均值的A类标准不确定分量,mol/L ;
uB——标准滴定溶液浓度平均值的B类合成标准不确定分量,mol/L 。
方式(2)
工作基准试剂标定标准滴定溶液浓度(即第一种方式)平均值不确定度的计算。
由于标准滴定溶液的标定方法有四种方式,因此不确定度的计算也分为四种。
标准滴定溶液浓度平均值的A类不确定度有两种计算方法。
a. 标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定分量uArel(c-)的估算,按式(3—19)计算:
uArel(c-)=σ(c)/[(8^1/2)*c-](3—19)
式中:σ(c) ——标准滴定溶液浓度值得总体标准差,mol/L ;
c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值,mol/L 。
式(3—19)中:
σ(c) =[CrR95(8)]/[f(n)] (3—20)
式中: CrR95(8)——两人八平行测定的重复性临界差,mol/L ;
f(n)——临界极差系数(由GB/T 11792—1989)中表1查得)。
a. 标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量的计算。
用贝塞尔法计算两人八平行测定的实验标准差后,标定滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量,按式(3—21)计算:
uArel(c-)=[s(c)]/[(8^1/2)*c-](3—21)
式中:s(c) ——两人八平行测定结果的实验标准差,mol/L ;
c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值,mol/L 。
方式(3)
标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量的计算,以用电子天 平称量为例进行不确定度的计算。根据式(3—13),标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量 。
按式(3—22)计算:
(3—22)
式中:urel(m) ——工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量;
urel(w)——工作基准试剂质量分数的数值的相对标准不确定度分量;
urel(V1-V2)——被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量;
urel(M)——工作基准试剂摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量;
urel(r)——被标定溶液浓度的数值修约的相对标准不确定度分量。
工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量 按式(3—23)计算:
urel(m)=u(m)/m(3—23)
式中:u(m) ——工作基准试剂质量的数值的标准不确定度分量,g ;
m——工作基准试剂质量的数值,g 。
式(3—23)中:
(u(m)=[2*(a/k)^2]^1/2按均匀分布,k =3^1/3 ) (3—24)
式中: a——电子天平的最大允许误差,g 。
工作基准试剂的质量分数的数值的相对标准不确定分量 ,按式(3—25)计算:
urel(w)=[{u^2(w)+u^2(wr)]^1/2}/w(3—25)
式中: u(w)——工作基准试剂质量分数的数值的标准不确定度分量,% ;
u(wr)——工作基准试剂质量分数的数值范围的标准不确定度分量(标准物质不包含此项),% ;
w——工作基准试剂的质量分数的数值,% ;
式(3—25)中:
u(w)U/k(3—26)
式中: U——工作基准试剂的质量分数的数值的扩展不确定度(总不确定度),% ;
k——包含因子(一般情况下,k =2)
式(3—25)中:
(u(wr)=a/k按均匀分布,k=3^1/3 ) (3—27)
式中: a——工作基准试剂的质量分数的数值范围的半宽,% 。
被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量 ,应按式(3—28)计算:
urel(V1-V2)={[U^2(v1)+U^2(v2)]^1/2}/(v1-v2)(3—28)
式中:U(v1) ——被标定溶液体积的数值的标准不确定度分量,mL ;
u(V2)——空白实验被标定溶液体积的数值的标准不确定度分量,mL ;
v1-v2——被标定溶液实际消耗的体积的数值,mL 。
经必要的省略,被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量 ,按式(3—29)计算:
urel(V1-V2)={[u1^2(V)+u2^2(V)+u3^2(V)+u41^2(V)]^1/2}/(V1-V2)(3—29)
式中: U1(v)——称量水校正滴定管体积时引入的标准不确定度分量,mL ;
U2(v)——由内插法确定被标定溶液体积校正值时引入的标准不确定度分量,mL ;
u3(V)——被标定溶液体积校正值修约误差引入的标准不确定度分量,mL ;
u4(V)——温度补正值修约误差引入的标准不确定度分量,mL ;
V1——被标定溶液体积的数值,mL ;
V2——空白实验被标定溶液体积的数值,mL
称量水校正滴定管体积时引入的标准不确定度分量 按JJG 196—1990 规定执行。量器在标准温度20℃时的实际体积的数值(V20),单位为毫升(mL),按式(3—30)计算:
V20=V0+(M0-M)/ρW(3—30)
式中:V0 ——量器标准体积的数值,mL ;
m0——称得纯水的质量的数值,g ;
m——衡量法用表中查得纯水质量的数值,g ;
ρW——纯水在 ℃时密度的数值,g/mL 。
则被标定溶液体积校正值应为:
V=(M0-M)/ρW (3—31)
故称量水校正滴定管体积时引入的相对标准不确定度分量 ,按式(3—32)计算:
式中: urel(m0-m)——称量纯水的质量的数值与衡量法用表中查得纯水质量的数值的差值的相对标准不确定度分量;
urel(ρw)——纯水密度值引入的相对标准不确定度分量。
其中: 是JJG 196—2006《常用玻璃量器》中提供的一定容量、温度、空气密度、玻璃体积膨胀系数下纯水的质量,故视其为真值,其标准不确定度分量为零,但存在纯水质量的数值修约引入的标准不确定度分量。
式(3—32)中:
ur(m0-m)={[u^2(m0)+u^2(m)]^1/2}/(m0-m)(3—33)
式中:u(m0) ——称量纯水质量的数值的标准不确定度分量,g ;
u(m)——衡量法用表中查得纯水质量的数值的标准不确定度分量,g ;
m0——称得纯水的质量的数值,g ;
m——衡量法用表中查得纯水质量的数值,g 。
式(3—33)中: (按均匀分布,k =3^1/3 ) (3—34)
式中:a ——电子天平的最大允许误差,g 。
式(3—33)中: (u(m)=a/k按均匀分布,k =3^1/3 ) (3—35)
式中: a——衡量法用表中查得纯水质量值修约误差区间的半宽, g 。
式(3—32)中: ur(ρw)=u(ρw)/ρw(3—36)
式中:u(ρw) ——纯水密度值引入的标准不确定度分量,g/mL ;
ρw——纯水在 ℃时密度的数值,g/mL 。
式(3—36)中: (u(ρw)=a/k按均匀分布, k=3^1/3 ) (3—37)
式中:a ——纯水密度值修约误差区间的半宽,g/mL 。
将 、 代入(3—32)中,即得 。则称量水校正滴定管体积时引入的标准不确定度分量 ,按式(3—38)计算:
u2(V)=(m0-m)u1r(V)/ρw(3—38)
由内插法确定被标定溶液体积校正值时引入的标准不确定度分量 ,数值以毫升(mL)表示,按式(3—39)计算:
(u2(V)=a/k按均匀分布, k=6^1/3 ) (3—39)
式中: a——大于被标定溶液体积的数值与小雨被标定溶液体积的数值两校正点校正值差值的一半, mL 。
被标定溶液体积校正值修约误差引入的标准不确定度分量 ,数值以毫升(mL)表示,按式(3—40)计算:
(u3(V)=a/k按均匀分布, k=3^1/3 ) (3—40)
式中:a ——滴定管校正值的修约误差区间的半宽, mL 。
温度补正值修约误差引入的标准不确定度分量 ,数值以毫升(mL)表示,按式(3—41)计算:
(按均匀分布,k=3^1/3 ) (3—41)
式中:a ——温度补正值的修约误差区间的半宽, mL/L ;
V1——被标定溶液体积的数值,mL 。
将上述u1 、u2 、u3 、u4 代入式(3—29),即得到被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量。
工作基准试剂摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量 ,按式(3—42)计算:
ur(M)=u(M)/M(3—42)
式中: u(M)——工作基准试剂摩尔质量的数值的标准不确定度分量,g/moL ;
M——工作基准试剂摩尔质量的数值,g/moL 。
式(3—42)中:
(3—43)
式中: u(M1)——工作基准试剂分子中各元素的相对原子质量的数值的标准不确定度引入的标准不确定度分量,g/moL ;
u(M2)——工作基准试剂摩尔质量的数值的修约误差引入的标准不确定度分量,g /moL 。
式(3—43)中:
(3—44)
式中: qi——工作基准试剂分子中某元素 的个数;
uA1——工作基准试剂分子中某元素相对原子质量的数值的标准不确定度,g/moL ;
n——工作基准试剂分子中元素的个数。
式(3—43)中:
(按均匀分布,k = 3^1/3) (3—45)
式中: a——工作基准试剂摩尔质量的数值的修约误差区间的半宽,g/moL 。
两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值的修约误差引入的的相对标准不确定度分量 ,按式(3—46)计算:
(按均匀分布,k = 3^1/3 ) (3—46)
式中: a——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值的修约误差区间的半宽,moL/L ;
c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值,moL/L 。
代入式(3—22)得到标准滴定溶液浓度平均值的B类合成相对标准不确定度分量 。
将(1)条、(2)条分别求得的标准滴定溶液浓度平均值的A类和B类相对标准不确定度分量 和 乘以浓度平均值 以后,分别得到的A类和B类标准不确定度分量 和 ,再代入式(3—18)得到标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度 ,将 代入式(3—17),即可求得标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度(合成标准不确定度)
方式(4)
标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的表示(依据JJF 1059—1999)示例:
标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度 =5.6 10-5 moL/L,取包含因子 =2,标准滴定溶液浓度平均值( moL/L)的扩展不确定度 =2 5.6 10-5 moL/L=0.000112 moL/L。
以浓度值的形式表示为:
① 000 moL/L, =0.0002 moL/L; =2。
② (0.1000±0.0002)moL/L; =2。
以浓度值的相对形式表示为:
① 000(1±2 10-3)moL/L; =2 10-4; =2。
② 000 moL/L; =2 10-4; =2。
以上四种表示方法任选其一。
在标准滴定溶液浓度平均值的不确定度的计算中,未包括终点误差引入的相对标准不确定度分量。使用者可按分析化学原理,计算终点误差引入的相对标准不确定度分量。
其它方式
其他三种方式的不确定度的计算
参考第一种方式的标准滴定溶液浓度平均值不确定度的计算,可进行第二种方式、第三种方式、第四种方式标准滴定溶液浓度平均值的不确定度的计算。




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不正确 按此逻辑,没有绝对纯的溶液,那么标定基准试剂的溶液的浓度又怎么确定的 任何操作都有误差,只要在我们允许的范围内即可,基准试剂由于纯度高,稳定性强,可以直接配置标准液,这说明其误差在我们允许的范围内,但是这没有考虑到我们称量,配置溶液是造成的误差,这部分误差可能不在我们允许的范围...

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旗谦寒痛: 在测量过程中,各项误差合成后得到的总极限误差称为测量的不确定度,他是表示由于测量过程中各项误差影响而使测量结果不能肯定的误差范围. 测量误差=测量值-真值,测量值>真值,为正差;测量值<真值,为负差. 由于我们习惯了测量...

河口区18963009036: 从不确定度理论推算样本的不确定度时,有哪二个重要的结论?于这两个结论的标准曲线的做法应该是?
旗谦寒痛: 从不确定度理论推算样本的不确定度时,有二个重要的结论:一、标准曲线的重心点处,所查出来的样品不确定度最小.二、标准的点数越多,样品的不确定度越小.基于这两个结论的标准曲线的做法应该是:在样品浓度的附近尽量的多布标准点.点做多做少,点分布如何,影响的是标准曲线所查出来的样品的理化属性的不确定度.好的测量应该是不确定度小的测量,这在判断样品的结果是否超标或符合限值的时候至关重要.

河口区18963009036: 绝对不确定度,知道几个自变量的不确定度,怎么算因变量的不确定度 -
旗谦寒痛: 对同一量,进行多次计量,然后算出平均值.对于偏离平均值的正负差值,就是其不确定度.其差值越大,则计量的不确定度就越大. 在数理统计学上,一般用方差(S)来表示:S^2={(x1-X)^2+(x2-X)^2+(x3-X)^2……+(xn-X)^2}/(n-1). 注:X为平均值,n为测量的次数. 方差越大,其不确定度则越大;方差越小,其不确定度就越小.~诚心为你解答,给个好评哦亲,谢谢啦

河口区18963009036: 如何区分化学分析中的不确定度和误差 -
旗谦寒痛: 测量中可能导致测量不确定度的来源一般可从以下方面考虑:a) 被测量的定义不完整;b) 复现被测量的测量方法不理想;c) 取样的代表性不够,即被测样本不能代表所定义的被测量;d) 对测量过程受环境影响的认识不恰如其分或对环境的测量与控制不完善;e)对模拟式仪器的读数存在人为偏移;f) 测量仪器的计量性能 (如最大允许误差、灵敏度、鉴别力、分辨 力、区及稳定性等)的局限性导致的不确定度,即仪器的不确定度;g) 测量标准或标准物质提供的量值的不确定度;h) 引用的数据或其他参量的不确定度;i) 测量方法和测量程序中的近似和假设;j) 在相同条件下重复观测中测得的量值的变化.测量不确定度的来源必须根据实际测量情况进行具体分析.

河口区18963009036: 仪器检定给出的不确定度如何使用?具体我们一台浊度仪计量部门给出的“不确定度或准确度:Urel =3.2%.” -
旗谦寒痛: 计量部门给出扩展测量不确定度U的同时,具体还应有测量结果,现设它为M. 表示测量结果在M-M*U与M+M*U之间.

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