煤制乙二醇的核心技术工艺
目前主要的煤制乙二醇工艺是“间接法”,即以煤气化制取合成气,CO催化偶联合成草酸酯,再加氢生成乙二醇。
以惠生工程和天大共同研发的合成气制乙二醇技术为例,合成气制乙二醇技术主要包括以下特点:
⑴ 拥有完善的合成气制乙二醇物性数据库;
⑵ 草酸酯合成工艺实现封闭循环,亚硝酸酯回收率高,物耗低;
⑶ 新型CO偶联催化剂体系开发,适应更宽工艺条件、催化剂成本大幅降低;
⑷ 绿色、高效、长寿命草酸酯加氢催化剂的成功开发;
⑸ 草酸酯合成、草酸酯加氢反应器及其工艺;
⑹ 独有的低能耗聚酯级乙二醇产品分离方案;
⑺ 草酸酯合成工艺路线产品多元化及草酸酯下游产品开发(煤制燃料乙醇、碳酸二甲酯及碳酸二苯酯等)。
目前国内以煤为原料制备乙二醇,主要有三条工艺路线:1、直接法:以煤气化制取合成气(CO+H2),再由合成气一步直接合成乙二醇。此技术的关键是催化剂的选择,在相当长的时期内难以实现工业化。2、烯烃法:以煤为原料,通过气化、变换、净化后得到合成气,经甲醇合成,甲醇制烯烃(MTO)得到乙烯,再经乙烯环氧化、环氧乙烷水合及产品精致最终得到乙二醇。该过程将煤制烯烃与传统石油路线乙二醇相结合,技术较为成熟,但成本相对较高。3、草酸酯法:以煤为原料,通过气化、变换、净化及分离提纯后分别得到CO和H2,其中CO通过催化偶联合成及精制生产草酸酯,再经与H2进行加氢反应并通过精制后获得聚酯级乙二醇的过程。该工艺流程短,成本低,是目前国内受到关注最高的煤制乙二醇技术,通常所说的“煤制乙二醇”就是特指该工艺。(详见图1) 目前国内宣布掌握煤制乙二醇技术的集合体主要包括:福建物构所、丹化集团、河南煤业集合体;天津大学、惠生工程、华本能源集合体;华东理工大学、上海浦景、淮化集团集合体;华谊集团等。此外还包括由日本高化学代理的宇部兴产、东华工程集合体。
主要的煤制乙二醇工艺是“草酸酯法”,即以煤为原料,通过气化、变换、净化及分离提纯后分别得到CO和H2,其中CO通过催化偶联合成及精制生产草酸酯,再经与H2进行加氢反应并通过精制后获得聚酯级乙二醇的过程。
以惠生工程和天津大学共同研发的合成气制乙二醇技术为例,国内合成气制乙二醇技术主要包括以下特点及优势: a. 通过实验获得煤制乙二醇中涉及的非常见物质如亚硝酸酯、草酸酯的物化性质、热力学参数、溶解度、交互作用参数等重要物性数据;
b. 在草酸酯、碳酸酯、甲醇以及乙二醇、1,2-丁二醇等分离过程中的二元及多元交互参数; a. 两代草酸酯合成催化剂:
第一代传统颗粒型氧化铝负载的钯系催化剂(工业使用催化剂),钯负载量为0.6%wt左右,草酸酯选择性高达98.5%,催化剂时空收率大于700g/Lcat/h,寿命超过2年;
第二代整体型钯系催化剂,在保证催化剂性能的同时,钯负载量仅为0.15%wt,催化剂床层阻力大幅降低;
b. 草酸酯加氢催化剂:
高活性、高选择性、高稳定性的Cu/SiO2催化剂原粉的工业规模制备;
第一代片状加氢催化剂,具有高强度、高稳定性的特点;
第二代条形加氢催化剂(工业使用催化剂),经过4700小时寿命评价,催化剂草酸酯转化率100%,乙二醇选择性大于95%,时空收率大于300g/Lcat/h,起始温度185℃,平均温升频率在1.5℃/月,最高反应温度可达245℃,预计寿命超过1.5年。
第三代整体型加氢催化剂进一步消除外扩散影响,催化剂活性及稳定性均大幅优于第二代条形加氢催化剂。
c. 上述催化剂均以实现工程放大制备及生产,拥有百吨级催化剂生产线1条; a. 更高的草酸酯合成工艺压力,降低系统体积;草酸酯合成循环过程操作弹性大,亚硝酸酯回收率高达95%,NO补充量低;采用NO直接补充,过程更加稳定,副产硝酸钠,无废水排放;
b. 独有的低能耗聚酯级乙二醇产品分离方案:采用组分切割方式,仅使用4塔精馏即可获得聚酯级乙二醇产品,较传统乙二醇分离方案节能20%以上;
c. 更宽的原理规格要求:对于进料CO和H2要求更宽,浓度超过98%即可,对CO中CO2、CH4、N2,对H2中CO、CO2、CH4、N2均不做要求;
d. 草酸酯合成工艺路线产品多元化及草酸酯下游产品开发:目前正在开发的及已经开发成功的煤制乙二醇相关产品及工艺路线包括煤制燃料乙醇、合成草酸、碳酸二甲酯、碳酸二苯酯等;
e. 完备的分析监测方案:实现在线监测与工艺控制过程相结合,确保工艺稳定性的同时降低操作人员数量,避免人为操作失误带来的潜在危险。 天津大学拥有1批从实验室到中试再到示范工程的工程技术人员,可为企业提供详细而又安全的开车指导及技术支持服务;
惠生工程凭借其在EPCM以及生产方面的丰富经验能够提供业主完善的工程领域相关的服务以及煤气化、净化、分离部分的生产培训;
拥有千吨级及万吨级装置基地作为煤制乙二醇核心技术的培训基地。 自1987年开始长期连续的煤制乙二醇及相关基础研究工作,完备的从实验室小试、吨级模试、百吨级中试到万吨级示范工程的工程放大过程研究;
a. 国家九五科技攻关项目;
b. 国家十一五科技支撑项目;
c. 千吨级黄磷尾气生产草酸酯、草酸、乙醇项目;
d. 万吨级合成气制乙二醇项目; 已经获得的在催化剂、工艺、分离及相关技术方面的授权专利19项,PCT国际专利3项;
由CO气相偶联合成草酸酯的规整催化剂及其制备方法,ZL2010
用于草酸酯加氢制乙二醇的规整结构催化剂及其制备方法,ZL2010
CO低压气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法 ,ZL2007
CO偶联制备草酸酯的方法 ZL2007
草酸酯加氢合成乙二醇的催化剂及其制备方法,ZL 2007
气相法CO偶联再生催化循环制草酸酯 ,ZL96109811.2
用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法,ZL2012
醋酸酯加氢制乙醇的方法, ZL2012
用于草酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用,ZL2011
制备甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的方法,ZL02129213.2
负载型金属氧化物催化合成甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯,ZL02129212.4
以草酸酯和苯酚合成草酸二苯酯的方法,ZL2005
航天工程是国企还是央企
是氮肥产业振兴支撑技术。公司技术应用 航天粉煤加压气化技术可应用于煤制合成氨、煤制甲醇、煤制烯烃、煤制乙二醇、煤制天然气、煤制油、煤制氢、IGCC发电等多个领域,现已成功签订近30个化工项目建设,其中已投产9个,装置在生产稳定性、煤种适应性、运行经济性、操作安全性、环境友好性等方面与国内外...
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1、研究方向 中科院为中国自然科学最高学术机构、科学技术最高咨询机构、自然科学与高技术综合研究发展中心。社科院是中国哲学社会科学研究的最高学术机构。2、教研力量 中科院共拥有12个分院、100多家科研院所、3所大学、130多个国家级重点实验室和工程中心、210多个野外观测台站。社科院拥有6大学部,近...
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同时,公司通过在新产品新技术上的持续不断的研发投入和布局,将构建高端膜的产业体系,并逐步成为掌握核心技术国内高端薄膜领域的领导企业。 3、回天胶业(300041): 回天胶业主要产品有高性能有机硅胶、丙烯酸酯胶、厌氧胶、环氧胶、聚氨酯胶等五大类、四十多系列、三百多种工程胶粘剂。广泛用于车辆、工业、电子电器等...
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贠力米雅:[答案] (1)合成气的主要成分为CO和H2,在催化剂条件下合成乙二醇的反应:2CO+3H2 催化剂 . HOCH2CH2OH,故答案为:2CO+3H2 催化剂 . HOCH2CH2OH; (2)根据质量守恒定律可知,合成气的主要成分为CO和H2,不含氮元素,故不可能合成出尿素...
大兴安岭地区13551614151: 乙二醇的工业生产方法是什么? - ?
贠力米雅: 制法方法环氧乙烷直接水合法.为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法.环氧乙烷和水在加压(2.23mpa)和190~200℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇.煤制...
大兴安岭地区13551614151: 乙二醇制二溴乙烯怎么制 - ?
贠力米雅: 目前主要的煤制乙二醇工艺是“间接法”,即以煤气化制取合成气,CO催化偶联合成草酸酯,再加氢生成乙二醇. 以惠生工程和天大共同研发的合成气制乙二醇技术为例,合成气制乙二醇技术主要包括以下特点: ⑴ 拥有完善的合成气制乙二醇物性数据库; ⑵ 草酸酯合成工艺实现封闭循环,亚硝酸酯回收率高,物耗低; ⑶ 新型CO偶联催化剂体系开发,适应更宽工艺条件、催化剂成本大幅降低; ⑷ 绿色、高效、长寿命草酸酯加氢催化剂的成功开发; ⑸ 草酸酯合成、草酸酯加氢反应器及其工艺; ⑹ 独有的低能耗聚酯级乙二醇产品分离方案; ⑺ 草酸酯合成工艺路线产品多元化及草酸酯下游产品开发(煤制燃料乙醇、碳酸二甲酯及碳酸二苯酯等).
大兴安岭地区13551614151: 煤化工领域中的煤制乙二醇技术的未来前景如何? - ?
贠力米雅: 这项技术的前景很可观,因为中国作为煤炭资源丰富的国家,一直在研发煤炭路线的制乙二醇技术.作为现代煤化工五大示范之一,煤制乙二醇已在2009年被列入国家石化产业振兴与发展规划. 从国内的需求来说,我国的乙二醇缺口很大,严...
大兴安岭地区13551614151: 煤制乙二醇的乙二醇是不是含有酸 - ?
贠力米雅: 不含酸.外观与性状:无色、有甜味、粘稠液体 蒸汽压:0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20℃ 粘度:25.66mPa.s(16℃) 溶解性:与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶,微溶于乙醚,不溶于石油烃及油类,能够溶解氯化钙/氯化锌/氯 化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物.表面张力:46.49 mN/m (20℃) 燃点:418℃ 燃烧热:1180.26KJ/mol 在25摄氏度下,介电常数为37 浓度较高时易吸潮
大兴安岭地区13551614151: 煤制烯烃的核心技术 - ?
贠力米雅: 煤制烯烃包括煤气化、合成气净化、甲醇合成及甲醇制烯烃四项核心技术.主要分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程.而其中煤制甲醇的过程占了煤气化、合成气净化、甲醇合成这三项核心技术. 煤制烯烃首先要把煤制成甲醇,煤制甲醇技术...
大兴安岭地区13551614151: 通辽金煤化工有限公司是国企吗 - ?
贠力米雅: 通辽金煤化工有限公司(以下简称“金煤化工”)由中科院、上海金煤控股、丹化科技(A股:600844,B股:900921)投资建立,首期投资22亿元,是全球第一家以褐煤为原料生产乙二醇的现代化高新技术企业.公司坐落于内蒙古东部的通辽...
大兴安岭地区13551614151: (2010•安徽)我省具有较丰富的煤炭资源,煤制取乙二醇的产业化发展已被列入我国2009 - 2011年石化产业调整和振兴规划.煤制取乙二醇的流程示意图为:(... - ?
贠力米雅:[答案] (1)煤属于不可再生能源.故填:不可再生. (2)氧化铜和一氧化碳在加热的条件下生成铜和二氧化碳,反应的化学方程式为:CO+CuO高温.Cu+CO2. (3)醇类物质具有相似的化学性质,因为乙醇具有可燃性,可以判断出乙二醇具有可燃性.故填:具有...
大兴安岭地区13551614151: 煤制取乙二醇的产业化发展已被列入我国2009—2011年石化产业调整和振兴规划(煤制取乙二醇的流程如右图所 - ?
贠力米雅: (4分)(1)CO+Cu Cu+CO 2 H 2 +Cu Cu+H 2 O (2)能燃烧 (3)c (1)合成气主要成分为CO与H 2,氧化铜和一氧化碳在加热的条件下生成铜和二氧化碳,反应的化学方程式为:CO+Cu Cu+CO 2 氧化铜和氢气在加热的条件下生成铜和水,反应的化学方程式为:H 2 +Cu Cu+H 2 O.(2)醇类物质具有相似的化学性质,因为乙醇具有可燃性,可以判断出乙二醇具有可燃性.故填:能燃烧 (3)因为反应物中含有碳元素、氢元素和氧元素,根据质量守恒定律可知,生成物中也应该含有碳元素、氢元素和氧元素,生成物不可能是尿素.故填:c.
大兴安岭地区13551614151: 煤化工中比较先进的技术是什么?能实现对石油的部分替代吗??
贠力米雅: 丹化科技目前已经实验出煤制乙二醇工艺,预计明年投产,是国际上第一个煤制乙二醇工艺!替代了石油制乙二醇,生产成本可以大大降低. 不好意思.说错了..可能今年就可以投产