（2013?昆明模拟）铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素．（1）铁、钴、

铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。（1）铁、钴、镍都是很好的配位~

（1）① (2分) 6 (1分) sp 3 (2分) V形 (2分)② 1:2 (2分) CN - (2分) (合理答案给分) （2） > (2分) 6：91 (2分) 试题分析：（1）①铁、钴、镍三个元素的最外层都有两个电子，仅次外层d电子分别为6、7、8；可以根据分子的空间构型或键角来判断中心原子轨道的杂化方式：sp： 直线形 180° sp2： 平面三角形 120° sp3： 正四面体 109．5°②原子的最外层达到8电子时是比较稳定的，对于CO来说，碳原子最外层是4个电子，氧原子最外层是6个电子，要形成稳定的结构，碳和氧共用两对电子，氧原子再提供一对电子作为配位键，这样双方都达到了8电子的稳定结构，即CO中有一个σ键二个π键（2）离子半径越小，熔点越高，故熔点NiO>FeO。设Ni 2+ :x，Ni 3+ :y 则x+y=0.97据化合价：2x+3y=2解之得：y="0.06" ; x=0.91x:y=91:6.

第VIII族元素在周期系中是特殊的一族，它包括4、5、6三个周期的九种元素，它们是铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂。

第VIII族元素在周期系中位置的特殊性是与它们之间性质的类似和递变关系相联系的。在九种元素中，虽然也存在着一般的垂直相似性，如铁、钌、锇，但水平相似性如铁、钴、镍则更为突出。因此，为了便于研究，通常把这九种元素分成两组，把位于第4周期的铁、钴、镍三种元素称为铁系元素，其余六种元素则称为铂系元素。由于镧系收缩的缘故，位于第5周期的钌、铑、钯与位于第6周期的锇、铱、铂非常相似而与第4周期的铁、钴、镍差别较大。铂系元素被列为稀有元素，和金、银一起称为贵金属。

1.铁系元素

铁、钴、镍三种元素的最外层都有两个4s电子，只是次外层的3d电子数不同，分别为6、7、8，它们的原子半径十分相似，所以它们的性质很相似。

由于第一过渡系列元素原子的电子填充过渡到第Ⅷ族时，3d电子已经超过5个，所以它们的价电子全部参加成键的可能性减少，因而铁系元素已经不再呈现出与族数相当的最高氧化态。

一般条件下，铁的常见氧化态是+2和+3，与强氧化剂作用，铁可以生成不稳定的+6氧化态的高铁酸盐。

一般条件下，钴和镍的常见氧化态都是+2，与强氧化剂作用，钴可以生成不稳定的+3氧化态，而镍的+3氧化态则少见。

我们从物理性质、化学性质、用途三个方面来介绍铁系元素的通性。

⑴物理性质

铁系元素的原子半径、离子半径、电离势等性质基本上随原子序数的增加而有规律地变化。但镍的原子量比钴小，这是因为镍的同位素中质量数小的一种占的比例大。

铁系元素单质都是具有金属光泽的白色金属。钴略带灰色。它们的密度都比较大，熔点也比较高，它们的熔点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单电子数按Fe、Co、Ni的顺序依次减少(4、3、2)，金属键依次减弱的缘故。

钴比较硬而脆，铁和镍却有很好的延展性。它们都表现有铁磁性，它们的合金是很好的磁性材料。

2化学性质

铁系元素电势图


由铁系元素的标准电极电势看，它们都是中等活泼的金属。它们的化学性质表现在以下几个方面：

①在酸性溶液中，Fe2+、Co2+和Ni2+分别是铁、钴、镍离子的最稳定状态。空气中的氧能把酸性溶液中的Fe2+氧化成Fe3+2，但是不能氧化Co2+和Ni2+成为Co3+和Ni3+。


由 值看出，高氧化态的铁（Ⅵ）、钴（Ⅲ）、镍（Ⅳ）在酸性溶液中都是很强的氧化剂。

②在碱性介质中，铁的最稳定氧化态是+3、而钴和镍的最稳定氧化态仍是+2； 在碱性介质中把低氧化态的铁、钴、镍氧化为高氧化态比在酸性介质中容易。低氧化态氢氧化物的还原性按Fe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2的顺序依次降低。

例如：向Fe2+的溶液中加入碱，能生成白色的Fe(OH)2的沉淀，但空气中的氧立即把白色的Fe(OH)2氧化成红棕色的Fe(OH)3沉淀：


在同样条件下生成的粉红色的Co(OH)2则比较稳定，但在空气中放置，也能缓慢地被空气中的氧氧化成棕褐色的Co(OH)3：


而在同样条件下生成的绿色的Ni(OH)2最稳定，根本不能被空气中的氧所氧化。


由此可见，Fe(OH)2的还原性最强，也最不稳定，Ni(OH)2的还原性最差，也最稳定。这是由它们在碱性介质中的标准电极电势的大小决定的。

③铁系元素易溶于稀酸中，只有钴在稀酸中溶解得很慢。它们遇到浓硝酸都呈“钝态”。铁能被热的浓碱液侵蚀，而钴和镍在碱溶液中的稳定性比铁高。

④在没有水汽存在时，一般温度下，铁系元素与氧、硫、氯、磷等非金属几乎不起作用，但在高温下却发生猛烈反应。

⑶用途

铁、钴、镍主要用于制造合金。铁是重要的基本结构材料，铁合金用途广泛。钴的合金具有很高的硬度，镍是不锈钢的主要成分之一，由于镍不与强碱作用，实验室中常用镍坩埚熔融碱性物质。镍粉还可做氢化反应的催化剂。


2、铂系元素

铂系元素都是稀有金属，它们在地壳中的质量分数估计为：




铂系元素几乎完全以单质状态存在，高度分散在各种矿石中，并共生在一起。

从铂系元素原子的价电子结构来看，除锇和铱有2个s原子外，其余都只有1个s电子或没有s电子。

形成高氧化态的倾向从左向右(由钌到钯，由锇到铂)逐渐降低。这一点和铁系元素是一样的。和其它各副族的情况一样，铂系元素的第6周期各元素形成高氧化态的倾向比第5周期相应各元素大。其中只有钌和锇表现出了与族数相一致的+8氧化态。


我们从物理性质、化学性质两个方面来介绍铂系元素的通性。

⑴物理性质

铂系元素除锇呈蓝灰色外，其余都是银白色的。从金属单质的密度看，铂系元素又可分为两组：第5周期的钌、铑、钯的密度约为12g·cm-3，成为轻铂金属；第6周期的锇、铱、铂的密度约为22g·cm-3，称为重铂金属。

铂系元素都是难熔金属，轻铂金属和重铂金属的熔、沸点都是从左到右逐渐降低。这六种元素中，最难熔的是锇，最易熔的是钯。熔沸点的这种变化趋势与铁系金属相似，这也可能是因为nd轨道中成单电子数从左到右逐渐减少(钌、铑、钯分别为3、2、0；锇、铱、铂分别为4、3、1)，金属键逐渐减弱的缘故。

在硬度方面，钌和锇的特点是硬度高并且脆，因此不能承受机械处理。铑和铱虽可以承受机械处理，但也很困难。钯和铂，尤其是铂，极易承受机械处理，纯净的铂具有高度的可塑性。将铂冷轧，可以制得厚度为0.0025mm的箔。

⑵化学性质

铂系金属的化学性质表现在以下几个方面：

①铂系金属对酸的化学稳定性比所有其它各族金属都高。

钌和锇，铑和铱对酸的化学稳定性最高，不仅不溶于普通强酸，也不溶于王水中。

钯和铂都能溶于王水，钯还能溶于硝酸(稀硝酸中溶解慢，浓硝酸中溶解快)和热硫酸中。

②在有氧化剂存在时，铂系金属与碱一起熔融，都可以转变成可溶性的化合物。

③铂系金属不和氮作用。室温下对空气、氧等非金属都是稳定的，不作用。高温下才能与氧、硫、磷、氟、氯等非金属作用，生成相应的化合物。

室温下只有粉状的锇在空气中会慢慢地被氧化，生成挥发性的四氧化锇OsO4，OsO4的蒸气没有颜色，对呼吸道有剧毒，尤其有害于眼睛，会造成暂时失明。

④铂系金属都有一个特性，即很高的催化活性，金属细粉的催化活性尤其大。

大多数铂系金属能吸收气体，特别是氢气。锇吸收氢气的能力最差，钯吸收氢气的能力最强。常温下，钯溶解氢的体积比为1：700，在真空中把金属加热到373K，溶解的氢就完全放出。氢在铂中的溶解度很小，但铂溶解氧的本领比钯强，钯吸收氧的体积比为1：0.07，而铂溶解氧的体积比为1：70。铂系金属吸收气体的性能是与它们的高度催化性能有密切关系的。

⑤铂系金属和铁系金属一样，都容易形成配位化合物。

（1）①Co元素为27号元素，原子核外有27个电子，所以核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²，Co²⁺3d轨道中有7个电子，且有3个单电子，其价电子轨道排布图为：；
[Co（H₂O）₆]²⁺中配体为H₂O，配合物的配位数为6；氨气中价层电子对个数=3+

1

2

×（5-3×1）=4且含有1个孤电子对，所以N原子采用sp³杂化；
H₂O中O原子的价层电子对个数=2+

1

2

×（6-2×1）=4且含有2个孤电子对，所以O原子采用sp³杂化，其空间构型为V形结构；

故答案为：；6；sp³；V形；
②CO分子中C原子上有一对孤对电子，C、O原子都符合8电子稳定结构，则CO的结构式为C≡O，三键中含有1个σ键、2个π键，单键属于σ键，则CO分子中σ键和π键数目比为1：2，则 N₂、CN^-、CO的原子数都是2，价电子数都是10，则互为等电子体，
故答案为：1：2；CN^-；
（2）Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高．由于Ni²⁺的离子半径小于Fe²⁺的离子半径，所以熔点是NiO＞FeO；
设1mol Ni_0.97O中含Ni³⁺xmol，Ni²⁺为（0.97-x）mol，根据晶体仍呈电中性，可知 3x+2×（0.97-x）=2×1，x=0.06mol Ni²⁺为（0.97-x）mol=0.91mol，即离子数之比为Ni³⁺：Ni²⁺=0.06：0.91=6：91；
故答案为：＞；6：91；

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